Гликозидные связи, биосинтез

Оба полимера — крахмал и целлюлоза — образуются из о-глюкозы, переносчиками которой в зависимости от вида растений при синтезе целлюлозы являются АДФ, ГДФ или ЦДФ при синтезе крахмала переносчиком гликозильных остатков чаще всего является АДФ. В целлюлозе мономерные звенья соединены р(1 4)-гликозидными связями, а в главных цепях крахмала (амилоза) — а(1 4)-гликозидными связями. Акцепторами гликозильных остатков, переносимых нуклеозиддифосфатами, являются затравочные олигосахариды, состоящие из четырех и более мономерных единиц. Схематически процессы биосинтеза крахмала и целлюлозы из фосфорилированной глюкозы представлены ниже [c.221]

БИОСИНТЕЗ И РАСЩЕПЛЕНИЕ ГЛИКОЗИДНОЙ СВЯЗИ [c.396]

Моносахариды, как известно, очень редко встречаются в природе в свободном состоянии. Обычно остатки моносахаридов входят в состав более СЛОЖНЫХ соединений — гликозидов или полисахаридов, причем остатки моносахаридов связаны с агликоном и между собой с помощью гликозидных связей. В настоящем разделе рассматривается биосинтез и расщепление гликозидной связи на примере простейших гликозидов и олигосахаридов (о метаболизме полисахаридов см. гл. 22). [c.396]

На первом этапе биосинтеза в растениях образуются флавоноидные агликоны, которые затем, в большей части, преобразуются в гликозиды. Многообразие гликозидов обусловлено природой агликона, углеводных заместителей, порядком и последовательностью их присоединения к агликону и между собой, а также величиной окисного цикла (пиранозы и фуранозы) и конфигурацией гликозидной связи (а- и р) [46, 65]. [c.142]

Существуют, по-видимому, и другие пути биосинтеза гликозидных. связей. [c.398]

Теоретически возможное количество разнообразных полисахаридов необычайно велико каждый моносахарид, входящий в состав полимерной молекулы, может находиться в пиранозной или фуранозной форме, может быть присоединен к любой из свободных гидроксильных групп следующего моносахаридного остатка а- или р-гликозидной связью и сам может нести один или несколько моносахаридных заместителей. Правда, молекулы природных полисахаридов не содержат хаотического набора всевозможных связей и обычно построены по определенному плану, что объясняется Особенностями биосинтеза полисахаридов (см. стр. 609). В то же время однотипно построенные молекулы химически однородного полисахарида, как правило, отличаются величиной, так что выделяемые в настоящее время индивидуальные полисахариды являются смесями полимергомологов. [c.477]

С химической точки зрения биосинтез полисахаридов сводится к созданию гликозидной связи путем нуклеофильной атаки соответствующего спиртового гидроксила моносахаридного остатка одного предшественника (акцептора) на активированный гликозидный центр моносахаридного остатка другого предшественника (донора) [c.609]

Образование разветвлений идет совершенно иным путем — внутримолекулярным трансгликозилированием, приводящим к изомеризации исходного линейного полимера. В биосинтезе амилопектина принимает участие так называемый Р-фермент . Предполагаемый механизм его действия состоит во взаимодействии фермента с восстанавливающим концом цепи амилозы (А), разрыве гликозидной связи, расположенной на определенном расстоянии от места связывания фермента, и переносе полученной олигосахаридной цепи (В) на соответствующий акцептор (О) — амилозу, декстрин или уже предварительно разветвленный полисахарид. [c.613]

БИОСИНТЕЗ ГЛИКОЗИДНЫХ СВЯЗЕЙ [c.310]

Рис. 13.3. Схематическое изображение разветвления гликогена в процессе биосинтеза. Черточками обозначены а-1,6-гликозидные связи

Даже значительные вариации молекулярной массы целлюлозы не помешают ее молекулам образовывать микрофибриллы. Однако стоит только изменить конфигурацию одной единственной гликозидной связи на макромоле-кулу (а- вместо Р-), как в жестком стержне появится излом, микрофибриллы не смогут упаковываться, целлюлоза полностью утратит способность выполнять свою главную биологическую функцию. И для этого достаточно, чтобы в биосинтезе целлюлозы была допущена одна ошибка на тысячи правильно построенных гликозидных связей. Есте- [c.42]

Антибиотики, нашедшие широкое применение в медицине (пенициллины, цефалоспорины, циклосерин и нек-рые др.), блокируют отдельные стадии биосинтеза П. отсутствием П. в клетках эукариот (все организмы, за исключением бактерий и синезеленых водорослей) объясняется избирательность этнх антибиотиков по отношению к бактериальным клеткам. Бактерицидное действие фермента лизоцима обусловлено расщеплением углеводных цепей П. путем гидролиза гликозидных связей остатков Ы-ацетил-О-мурамовой к-ты. [c.468]

Биосинтез гликогена протекает следующим образом. Глюкозо-1-фосфат взаимодействует с УТФ с образованием УДФ-глюкозы и при этом отщепляется пирофосфат. Затем УДФ-глюкоза взаимодействует с остатком глюкозы в небольшом олигосахариде (затравка, содержащая не менее четырех остатков глюкозы из амилозной цепи). Глюкозильная группа УДФ-глюкозы переносится на концевой остаток глюкозы так, что образуется гликозидная связь между первым атомом углерода добавляемого глюкозильного остатка и четвертой ОН -группой концевого остатка глюкозы в амилозной цепи. Реакцию катализирует гликогенсинтетаза. Для образования связи (1->6) существует фермент амило-(1—>4, 1—>6)-трансгликолилаза, который катализирует образование связи между 6-7-членным олигосахаридом в главной цепи гликогена и шестой ОН-группой глюкозы той же или другой цепи гликогена. Так образуется связь [c.81]

Биосинтетическая стенография , применяющаяся для обозначения первичных предшественников, достаточно наглядно демонстрирует ряд интересных моментов биосинтеза эритромицина. Например, гептакетидный агликон синтезируется из семи пропнонатных звеньев посредством гликозидных связей он соединен с двумя моносахаридными остатками, образовавшимися из глюкозы. Один [c.362]

Возможно, что р-(13)-глюкан является промежуточным продуктом в биосинтезе целлюлозы, по крайней мере, хлопковой. Глюканы, состоящие из звеньев глюкозы, соединенных гликозидными связями р-(1 - 3) и р-(1 4) в соотношении от [c.99]

Биосинтез этих двух типов цепей протекает по-разному. 0-Гликозидная связь образуется путем прямого переноса остатка углевода от динуклеотидмоносахарида (например, СОР-глюкозы) на ОН-групну белка (рис. 2.17). [c.58]

Биосинтез олиго- и полисахаридов относится к эндергоническим реакциям и для замыкания одной гликозидной связи требуется около 20 кДж энергии, а для сахарозы — даже около 30 кДж. Поэтому, как и в животных тканях, в реакцию синтеза вступают не свободные моносахариды, а их производные фосфорные эфиры сахаров, обладающие достаточно высокой свободной энергией эфирной связи ( 15—20 кДж/моль). Донорами гликозильных остатков для синтеза полисахаридов являются нуклеозиддифосфаты УДФ-глюкоза, АДФ-глюкоза, ГДФ-глюкоза и др. Свободная энергия связи между глико-зил ьными остатками и нуклеозидцифосфатами относительно высокая ( 30 кДж/моль), и, следовательно, реакции синтеза полисахаридов носят характер замещения, переноса, а не присоединения молекул. [c.220]

Фосфат глюкозы, или 1-глюкозофосфат (1-глюкозофосфорная кислота), иногда называемый эфиром Кори , образуется из полисахаридов — крахмала и гликогена — при их расщеплении ферментом фосфорилазой в присутствии неорганических фосфатов. Разрыв гликозидной связи при расщеплении полисахарида сопровождается присоединением к отщепляющемуся остатку глюкозы фосфорной кислоты (такой процесс называется фосфороли-зом). 1-Глюкозофосфат, в свою очередь, является исходным веществом при биосинтезе крахмала и гликогена (см. стр. 713 сл.) так как в 1-фосфате глюкозы этерифицирован полуацетальный гидроксил, этот эфир не обладает восстанавливающими свойствами. Характерна стойкость его к щелочному гидролизу и легкость гидролиза разбавленными минеральными кислотами. Удельное вращение 1-глюкозофосфорной кислоты [а] =-И20. [c.661]

Карбогидразами называют большую группу ферментов, каталитически ускоряющих гидролитическое расщепление гликозидной связи в полисахаридах и гликозидах (см. стр. 677). Так как действие некоторых карбогидраз обратимо, ими пользуются и для целей биосинтеза. [c.687]

Пуриновые дезоксирибонуклеотнды — дезоксиадениловая и дезоксигуаниловая кислоты, которые необходимы для биосинтеза ДНК, образуются аналогично. Исходным продуктом для их синтеза также является рибоза (но не дезоксирибоза), а превращение производных рибозы в производные дезоксирибозы осуществляется в результате их восстановления на уровне нуклеотидов, при сохранении гликозидной связи между пентозой. и основание.м. [c.271]

Все АТФ-зависимые биосинтетические процессы включают образование ковалентной связи между двумя субстратными молекулами, сопряженное с расщеплением одной из нирофосфатных связей АТФ. Большинство реакций этого типа принадлежит к одному из трех классов. Первый класс объединяет реакции с последовательным участием двух ферментов — фосфотрансферазы или пирофосфотрансферазы на первой стадии и фосфорилазы или пирофосфорилазы — на второй. Один из путей биосинтеза инозина из рибозы и гипоксантина включает, например, образование рибозо-1-фосфата с последующим образованием К-гликозидной связи. [c.209]

Хотя механизмы биосинтеза, включающие образование дезоксинуклеотидов, еще не выяснены, ряд исследований, проведенных как in vivo, так и in vitro с использованием нуклеозидов, меченных и по сахару, и по основанию одновременно, позволяют предположить, что рибозильные производные (как пуриновые, так и пиримидиновые) непосредственно восстанавливаются до 2 -дезоксирибозил-производных без разрыва гликозидной связи. Превращение уридина [c.308]

Начальные стадии деградации пиримидиновых нуклеотидов, включающие этап отщепления угле-вод-фосфатного фрагмента по N-гликозидной связи, весьма напоминают обращенные последние стадии пути биосинтеза. Для псевдоуридина, образующегося in situ в результате внутренней перестройки, не существует механизма гидролиза или фосфоролиза до урацила. Соответственно этот необычный нуклеотид у здоровых индивидов экскретируется с мочой неизмененным. [c.27]

Биосинтез гликанов сводится к созданию гликозидной связи между моносахарами. Б общем виде это можно представить так гликозильный донор передает гликозил на акцептор-затравку, а сам высвобождается (рис. 20.1). Полимеризация идет вплоть до образования готового полисахарида. Процесс катализируется специфическими гликозилтрансферазами, а ветвление полимеров — другими, ветвящими , гликозилтрансферазами, отщепляющими фрагменты линейной цепи недостроенного полисахарида и переносящими их на ту же или аналогичную цепь в определенное положение (рис. 20.2). [c.398]

Б. Биосинтез О-связанных гликопротеинов. Полипептидные цепи этих и других гликопротеинов кодируются соответствующими мРНК поскольку больщинство гликопротеинов связано с мембранами или секретируются, они обычно транслируются на мембраносвязанных полирибосомах (см. гл. 40). Олигосахаридные цепи гликопротеинов О-гликозидного типа конструируются путем ступенчатого добавления [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология