Фосфор пятибромистый, получение

Другой часто применяемый способ замены спиртовой гидроксильной группы галоидом состоит в действии на спирты галоидными соединениями фосфора. Трех- и пятихлористый фосфор применяются для введения хлора, а пятибромистый и трехиодистый фосфор — для получения бромистых и соответственно иодистых алкилов [c.98]

Рис. 59. Прибор для получения пятибромистого фосфора.

Этот метод синтеза находит лишь ограниченное применение при получении сложных эфиров. Бромистый водород в спиртовом растворе дает бромзамещенный сложный эфир [120, 121], а хлористый водород приводит к образованию оксиэфира [122]. Вместо галогеноводорода применяют и другие галогенпроизводные, например пятибромистый фосфор [120] и тионилхлорид [123]. Наиболее детально изучена, по-видимому, реакция р-пропиолактона [c.297]

В литературе описаны два принципиально различных в технологическом отношении метода получения циклогексил-бромида а) действие газообразного бромистого водорода на циклогексен [1] или раствора бромистого водорода в воде [2] или в ледяной уксусной кислоте [31 на циклогексанол б) обработка циклогексанола пятибромистым фосфором [4]. [c.48]

Попытки получения бромида трифторэтилового спирта действием пятибромистого фосфора на этот спирт окончились неудачей. [c.200]

Ранее Браун и др. [15] для того, чтобы укоротить углеродную цепь карбоновой кислоты только на один атом углерода, переводили ее с помощью реакции Гофмана в амин, бензоилирование которого с последующей перегонкой над пятибромистым фосфором приводило к получению соответствующего бромида. Позднее Браун [13] восстанавливал эфир исходной кислоты в соответствующий спирт, из которого получал сначала бромид, а затем при взаимодействии с триметиламином — четвертичную аммониевую соль. Гофмановское расщепление с последующим окислением приводило к получению требуемой кислоты, но с малым выходом. [c.518]

Подобный тип расщепления, также открытый Брауном, можно видеть на примере получения 1,5-дибромпентана при действии пятибромистого фосфора на Ы-бензоилпиперидин (СОП, 1, 92 выход 72%) [c.155]

Получение бромистого водорода. Разложением водой трех-или пятибромистого фосфора [c.52]

Как выше указано, при первой перегонке продукта действия пятибромистого фосфора па пинаколин получен в количестве 10 г остаток, не перегоняющийся на водяной бане при 12 мм и закристаллизовавшийся при охла кдении. [c.336]

Пятибромистый фосфор применяется значительно реже, чем пятр хлористый. Растворители и способ проведения реакции те же, что и дл получения xлopnpoизвoдныx °. [c.421]

Бромииридин был получен непосредственным бромированием пиридина из Н-метил-2-пиридона при действии пятибромистого фосфора н бромокиси фосфора из 2-амннопиридипа диазотированием амилнитритом в 20% -ной бромистоводородной кислоте из 2-пири-диндиазотата натрия при растворении в концентрированной бромистоводородной кислоте из 2-аминопиридина диазотированием в присутствии брома и концентрированной бромистоводородной кислоты . Описанный выше метод в основном разработал Крэг. [c.96]

Трибромпропан может быть получен действием пятибромистого фосфора на эпибромгидрин или на симметричный ди-бромгидрин глицерина действием брома в присутствии железа на пропиленбромид присоединением брома к бромистому аллилуй присоединением бромистого водорода к 1,3-дибромпропену действием брома и фосфора на глицерин . Описанный выше метод разработали, в основном, Перкин и Симонсен. [c.399]

Так как р-оксикислоты легко отщепляют воду и так как гидроксильная группа при действии пятибромистого фосфора легко замещается бромо.м, то этим методом можно пользоваться для получения а-р-непре-дельпых и Р-галоидозамещенпых кислот. [c.124]

Дегидратация с перегруппировкой глиоксимов. а-Бензилдиоксим в нолп-фосфорной кислоте при 25° превращается главным образом в дифенил-1,2,4-оксадиазол с примесью небольшого количества Ы-фепил-Ы -бензоилмочевины, а при 120° — только в оксадиазол [236 [. Серная кислота, хлористый водород в уксусной кислоте, пятиокись фосфора в бензоле, пятихлористый или пятибромистый фосфор и хлорокись фосфора также превращают а-бензилдиоксим в дифенил-1,2,4-оксадиазол [237, 2381. Тот же продукт был получен из "у-беи-зилдиоксима и пятихлористого фосфора [239]. а- или р-Диоксимы метилфенилдикетона дают с хлорокисью фосфора З-фепил-5-метил-1,2,4-оксадиазол [2381. [c.391]

Другие реакции расщепления пиперидинового кольца тоже представляют интерес для синтезов. Так, при обработке М-бензоилпиперидина пятихлористым фосфором получается 1,5-дихлорпентан, а с пятибромистым фосфором — 1,5-дибромпентап, как было изображено в томе I. Метод применяется для получения таких дигалоидных производных. [c.725]

Один ИЗ ЭТИХ стереоизомеров был получен также действием пятибромистого фосфора на бензолсульфамид с , / эфедрина. С хлорамином Т нропенилбензол дал ожидаемый продукт присоединения с выходом только 15%. Реакция коричного спирта с бромамидом протекает по следующему пути [c.45]

Бромирование метилэтилкетона пятибромистым фосфором . Растворяют 149 г (0,34 М) РВГд в 100 мл петролейного эфира, охлаждают в охладительной смеси и вводят по каплям 25 г (0,34 М) метилэтилкетона. Затем петролейный эфир испаряют в вакууме, остаток разлагают льдом, полученное масло промывают водой, сушат и разгоняют в вакууме. Выход бромметилэтилкетона—60 % т. кип. 35—38° при 12 мм. [c.103]

Получение этилового эфира бромуксусной кислоты аналогично синтезу других галоидированных эфиров карбоновых кислот и основано на взаимодействии уксусной кислоты с бромом в присутствии красного фосфора (Зелинский). При этом образуется промежуточное соединение — пятибромистый фосфор, который и реагирует с уксусной кислотой, давая ацетилбромид. Ацетил-бромид, взаимодействуя с избыточным бромом, образует бромацетилбромид, а последний, реагируя со спиртом, в данном случае с этиловым, дает соответствующий эфир [c.54]

Бромангидриды однозамещенных кислот ползгчают, исходя из кислот. При действии броиа на кислоты замещается прежде всего один атом водорода соседней с карбоксилом гр)шпы. Затеи на полученную одно> бромозаиещевн]гю кислоту действуют пятибромистым фосфором. Группа ОН карбоксила замешается бромом, и получается бром ангидрид. Таким образом, исходя из изомасляной кислоты, получают кетен — диметил-кетен [c.259]

Трикарбаллиловая кислота может быть получена и синтетически, исходя из глицерина. На глицерин действуют пятибромистым фосфором. Все три гидроксила глицерина замещаются бромом. Полученный трибромгидрин глицерина при действии K N дает соответствующий трициаигидрин, который при обмыливании превращается в кислоту трикарбаллиловую [c.352]

Отношение двух названных кетонов к пятихлористому фосфору, который в учебниках обыкновенно приводится как реактив на карбонильную группу, явилось исключительным и трудно объяснимым. Очевидно одно, что оно находится в связи со строением этих кетонов, но эту связь удалось ближе выяснить только после того, как было исследовано взаимодействие кетонов и пятибромистого фосфора. На основании полученных в этом направлении данных оказалось, что направление реакции, сопровождающееся образованием галоидозамещенного кетона, которое при пятихлористом фосфоре наблюдается в виде исключения для двух выше упомянутых кетонов, при пятибромистом фосфоре становится общим правилом. Все исследованные в этом отношении кетоны, начиная с ацетона, дают бромкетоны, и только при пинаколине, кроме бромпинаколинов, выделен также и продукт замены карбонильного кислорода бромом. Таким образом, на направление реакции кетонов с галоидными соединениями фосфора влияет не только строение кетона, но и характер галоида реактива . [c.47]

Для получения соответствующих дифенилборгалогенидов можно также нагревать ангидрид с пятихлористым или пятибромистым фосфором. [c.110]

Полное деарилирование сурьмяноорганических соединений проводилось для установления их структуры, например, для определения положения нитрогруппы в продуктах нитрования триарилстибинов. В этих случаях обработка бромом и пятибромистым фосфором приводит к образованию трехбромистой сурьмы и легко идентифицируемых бромнитроуглеводоро-дов. Однако значительную часть известных случаев полного или частичного деарилирования сурьмяноорганических соединений при действии на них различного рода реагентов следует рассматривать не как методы, способные иметь синтетическое или аналитическое значение, а скорее с точки зрения характеристики устойчивости сурьмяноорганических соединений разной структуры и в различных условиях. В результате многих реакций, часто идущих даже в довольно мягких условиях, среди полученных продуктов обнаруживают примеси неорганических соединений сурьмы и сурьмяноорганических соединений с изменившейся степенью арилирования. [c.275]

Если реакция пятихлористого фосфора на кетоны давно уже утилизирована для получения из кетонов галоидопроизводных углеводородов и непредельных углеводородов состава СпНап-з то реакция пятибромистого фосфора на кетоны, впервые нами открытая, может быть с удобством применена для получения обромленных кетонов, которые сами по себе представляют значительный и разнообразный интерес как вещества, до сих пор мало еще исследованные. Как выше упомянуто, бромкетоны, получаемые при действии пятибромистого фосфора, можно получить и при [c.316]

Получение ацетилкарбипола говорит за то, что исходное вещество представляло бромацетон, образовавшийся нри действии на ацетон пятибромистого фосфора по уравнению [c.324]

Вещество энергично на холоду восстановляет фелингову жидкость, при действии фенилгидразина дает озазон, по температуре плавления (242°) отвечающий озазопу диацетила Пехмаиа. По всем свойствам полученное вещество есть метилацетилкарбинол, и, следовательно, исходный бромкетон содержал бром в а-положении в группе метилена и при действии пятибромистого фосфора на метилэтилкетон образовался по уравнению [c.325]

При кипячении с водой в присутствии углекислого бария бромкетон дает метилацетилкарбинол с т. пл. 142°, образующий озазон с т. пл. 242°, а потому является вполне идентичным с бромкетоном, полученным выше при действии пятибромистого фосфора, и, следовательно, при действии брома на метилэтилкетон водород замещается в а-положении относительно карбонила и в метиленпой группе. [c.326]

По составу и температуре плавления вещество, очевидно, представляет дибромпинаколин, ранее полученный Витторфом [18] присоединением бромноватистой кислоты к третичнобутилацетилепу. Он образуется здесь как результат дальнейшего действия пятибромистого фосфора на монобром-пип ако л пн [c.336]

Исходным материалом служил этилизопропилкарбинол, полученный методом Гриньяра, действием магиийбромэтила па изомасляный альдегид. Спирт кипел при 125—127°. Окислением хромовой смесью он был превра-щеп в кетон, который кипел при 113—115°. В реакцию с пятибромистым фосфором взято 20 г кетопа и 86 г РВГ5. [c.336]

Если полученный монобромкетон подвергать дальнейшему действию пятибромистого фосфора, то получается дибромкетон. При обыкновенной температуре реакция бромирования идет медленно, поэтому приходится вести ее при нагревании до 60—70°. Кроме температурных условий, все остальное — как и при монобромкетоне. Полученный дибромкетон кипит при 77.5—79° и 10 мм. В нижекиняш их фракциях обнаружено некоторое [c.339]

Фракция 103—105° при 21 мм, полученная при перегонке продуктов действия на кетон пятибромистого фосфора, по анализу оказалась дибром-кетоном. [c.348]

Исходным материалом служил метилциклогексилкетон, полученный кислением метилциклогексилкарбинола, который в свою очередь был получен методом Гриньяра. Кетон, взятый в количестве 40 г, по каплям приливался к пятибромистому фосфору, взятому в небольпюм избытке против теоретического, в присутствии сухого петролейного эфира. Реакция идет до конца при охлаждении ледяной водой. По удалении фосфорных соединений продукт реакции при перегонке под давлением 13 мм дал следующие фракции [c.350]

Методы получения оромистию иентаметилена описаны в Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 124, где детально изложено получение этого соединения из бензоилпиперидина и пятибромистого фосфора. Приведенная выше методика основана на работах Поля -. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология