Гидролиз азометинов

О получении н способности к гидролизу азометинов и уротропина см. разд. Г.7.1.1. [c.274]

Некоторые кислоты могут быть восстановлены в альдегиды следующим образом. Кислоту превращают в анилид, а затем при действии пятихлористого фосфора в соответственный имидхлорид (стр. 295), из которого при действии хлористого олова образуется азометин. В результате гидролиза азометина получают альдегид г. Превращение бензойной кислоты в бензальдегид по этому способу может быть изображено следующей схемой [c.322]

О получении и способности к гидролизу азометинов и уротропина см. гл. 7, часть IV. [c.187]

Все производные альдегидов и кетонов легко гидролизуются в кислой и в щелочной среде. Разберем в качестве примера механизм гидролиза азометинов [c.454]

Щелочной гидролиз азометинов протекает медленнее, чем кислотный. Изучение влияния заместителей в бензольных ядрах на ско- [c.454]

Аналогичным путем и в тех же условиях было изучено изомерное превращение в азометиновой системе [15]. Состав смесей определяли путем выливания проб по мере течения изомеризации в уксуснокислый раствор п-нитрофенилгидразина при этом происходит количественный гидролиз азометинов и образующиеся альдегиды осаждаются в виде п-нитрофенилгидразонов, состав которых определяли термическим методом. Например, для системы [c.528]

Щелочной гидролиз азометинов протекает медленнее, чем кислот ный. Изучение влияния заместителей в бензольных ядрах на скорость гидролиза азометинов в кислой среде показало, что предполагаемый механизм гидролиза правилен [31], [c.396]

Азометиновая группа, аналог карбонильной, имеет большое значение. Мы уже обсуждали гидролиз азометинов, когда рассматривали их образование. В качестве важного азометинового соединения можно назвать промежуточный продукт реакции Манниха, который является как бы азотным аналогом формальдегида [c.394]

Из-за гидролиза азометинов в кислой среде для нахождения истинных значений и г р регистрировали их изменение со временем, и полученные величины экстраполировали к нулевому времени, т. е. к моменту сливания растворов, подобно тому, как это делалось в работе [76]. [c.96]

Кинетическими исследованиями показано, что реакции образования и гидролиза азометинов в водных растворах протекают по двухстадийному механизму через аминоспирт, о чем свидетельствует наличие максимума на кривой pH — скорость реакции. В кислых средах скорость реакции определяется стадией образования аминоспирта, в нейтральных — дегидратацией [37]. [c.397]

При получении легко гидролизующихся азометинов (из слабоосновных аминов), вследствие обратимости реакции, целесообразно вести процесс с отгонкой ВОДЫ . [c.541]

Реакция образования азометиновых соединений весьма чувствительна и может служить как для изолирования первичных аминов, так и для выделения альдегидов. После доведения до конца тех превращений, ради которых производилась защита аминогруппы, азометиновые соединения могут быть разложены на свои составляющие (амин и бензальдегид) кипячением с разбавленной кислотой. Бензальдегид отгоняется при этом с водяным паром. По Б. А. Порай-Кошицу с сотрудниками скорость кислотного гидролиза азометинов увеличивается с увеличением основности азометина . [c.541]

Вначале происходит присоединение амина к карбонильной группе подобно тому, как это имеет место при алдольной конденсации. Образующийся карбиноламин нестоек, легко теряет воду и переходит в азометин [2]. Кордес п Дженкс [3] показали, что реакции образования и гидролиза азометинов в водных растворах протекают по двухстуцвнчатому механизму через карбиноламин, о чем свидетельствует наличие максимума на кривой pH — скорость реакции. В кислых средах стадией, определяющей скорость реакции, является образование карбиноламина, в нейтральных — дегидратация. [c.60]

Гидролиз азометинов. Этим методом получают труднодоступные альдегиды. Он основан а) на способности ароматических нитрозосоединений (в частности, п-нитрозодиметиланилина) конденсироваться с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода в метильной группе, и б) на легкости гидролиза образующихся при этом азометинов — соединений, содержащих азомети-новую группу (—N = СН —). [c.485]

Поскольку образование азометина не является одностадийной конденсаций, равновесие в водном растворе сильно сдвинуто в сторону исходных веществ однако в отсутствие воды равновесие сдвигается в сторону образования продуктов. Полного образования карбиноламинов прежде, чем они начнут дегидратироваться или переходить вновь в исходные соединения, не происходит исключение составляют те случаи, когда в условиях реакции карбя-ноламины выпадают в осадок, например в случае ацетальдегида и аммиака. В противоположность альдольной конденсации для азометиновой конденсации и обратного ей процесса гидролиза не свойствен основной катализ. Поскольку амины сами по себе основны, для их присоединения к карбонильной группе депротонирования не требуется. Это не означает, что конденсация и гидролиз азометинов не могут катализироваться основаниями катализ может иметь место при очень высоких значениях pH, как, например, в случае [c.831]

Лимитирующая скорость реакции стадия при образовании или гидролизе азометина часто может быть выявлена по влиянию на скорость реакции заместителей. Так, нанример, при образовании азометина из производных бензальдегида и-метоксизаместитель в бензальдегиде будет уменьшать скорость присоединения амина по альдегидной группе (реакция 4), но увеличивать скорость дегидратации карбиноламина (реакция 6 или реакции 7 и 8). Такое же противоположное влияние на скорости двух главных стадий общего процесса будут оказывать и многие другие заместители. Если предположить, что контролирующей скорость реакции стадией является обратимое присоединение (стадия А) [c.833]

Методика измерений, константы ионизации сопряжённых кислот азометинов определялись с помощью потенциометрического титрования азометинов в безводном ацетонитриле, содержащем в качестве буфера 0,002 М при температуре 25° + 0,1°, Преимуществами ацетонитрила как растворителя в данном случае являются высокие дифференцирущее действие и растворяющая способность, низкое значение константы автопротолиза, обеспечиващее резкий скачок в точке эквивалентности , отсутствие химического взаимодействия с азометинами, возможность получения достаточно безводного растворителя для исключения легко идущего гидролиза азометинов, катализируемого протонами. Титрантом служил 0,1 и раствор хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте, приготовленный как указано в [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология