Этиленовые соединения стереохимия

Вопросы стереохимии гидрирования двойной связи были рассмотрены в 1.4, В дополнение здесь уместно заметить, что применительно к этиленовым соединениям металлы как катализаторы процессов изомеризации, сопутствующих восстановлению и ответственных за отклонения от правила 1/мс-присоединения водорода, по активности могут быть разделены на 3 группы [c.49]

СТЕРЕОХИМИЯ ЭТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.438]

СТЕРЕОХИМИЯ ЭТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.441]

СТЕРЕОХИМИЯ ЭТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ 381 [c.381]

Труднее случай с образованием этиленовых соединений из насыщенных, поскольку в теории Вант-Гоффа принималась возможность свободного вращения вокруг простой связи. Вислиценус постулирует, что различные заместители при двух атомах углерода, соединенных простой связью, могут препятствовать свободному вращению с образованием преимущественной конформации, говоря современным языком. К этому, очень важному для стереохимии положению Вислиценуса мы еще вернемся (стр. 127). [c.97]

Кинетика и стереохимия реакций присоединения галоидоводородов по кратным углерод-углеродным связям. Изучение кинетики реакций присоединения галоидоводородов к этиленовым и ацетиленовым соединениям показывает, что эти реакции не представляют собой простых бимолекулярных процессов (одна молекула ненасыщенного соединения реагирует с одной молекулой галоидоводород,а), а протекают с участием третьей молекулы (молекулы галоидоводорода). Этот вывод подтверждается тем, что скорость реакции присоединения в больн ей степени зависит от концентрации галоидоводорода, чем от концентрации непредельного соединения. [c.248]

Мы рассматриваем в этом разделе ненасыщенные и циклические (в первую очередь алициклические) соединения вместе потому, что в истории стереохимии иногда их сближали по существу (двойная связь —это тоже цикл), иногда сходные идеи прилагались и к тому, и к другому типу молекул, а иногда, например в случае ненасыщенных алициклических соединений, сам материал требует такого объединения. В историческом аспекте между стереохимией ненасыщенных и циклических соединений имеется, однако, несомненное различие. Вопрос о строении ненасыщенных соединений, содержащих этиленовую, ацетиленовую и алленовую связи, был поставлен Вант-Гоффом и, отчасти, но менее правильно, Ле Белем в их первых работах. Затем, как было показано в главе III, временно в теоретической химии восторжествовала ошибочная точка зрения, противопоставлявшаяся взглядам Вант-Гоффа, и лишь в 1880-х годах началось дальнейшее развитие этих взглядов. Напротив, стереохимия циклических соединений не была прямым продолжением учения Вант-Гоффа, а скорее приложением его общих идей в частности, модели тетраэдра к новому объекту теоретического исследования. [c.91]

Изучая стереохимию металлоорганических соединений этиленового ряда, мы синтезировали ряд жидких стереоизомеров пропенильных соединений трех - и пятивалентной сурьмы [8] и определили атомные рефракции сурьмы из молекулярных рефракций, рассчитанных по формуле Лорентца—Лоренца. [c.750]

В стереохимии, по мнению Чнчибабина, можно отказаться от такой добавочной гипотезы , как представление о валентностях, направленных в углы тетраэдра. Достаточно принять, что четыре заместителя не находятся в одной плоскости, тогда само собой получится тетраэдрическое расположение атомов в пространстве. Правда, согласно Чичибабину, при этом возможны два зеркальных изомера формулы СХ1Х1Х2Х3. Относительно причины, почему их изомерия до сих пор не обнаружена, можно строить разные предположения, но за исключением этого примера Чичибабин не расходится с учением классической стереохимии о предельных соединениях. Относительно стереохимии этиленовых соединений, наоборот, допущение наиболее общего случая расположения атомов в пространстве без ограничительных гипотез приводит к выводам, находящимся в коренном противоречии с выводами обычных стереохимических учений, опирающихся на представления об отдельных валентностях и их направлении в пространстве [там же, стр. 1730]. [c.166]

Для современного читателя очевидна несостоятельность попытки Чнчибабина пересмотреть учение классической стереохимии с геометрии двойной связи. В два первых десятилетия нашего века, накануне возникновения теории электронных смещений, действительно накопилось много материала в области этиленовых соединений, который не укладывался в рамки классической стереохимии. И именно в это время появляются попытки ее перестроить или пересмотреть не на основе физически обоснованного представления о природе кратных связей, а исходя из каких-либо общих скорее методологических, чем естественнонаучных принципов. Так, мы видели, что у Чнчибабина таким принципом было освобождение теории валентности от добавочных гипотез . Чуть несколько ранее Чнчибабина Остромысленский [27, стр. 207—208] выдвинул принцип сближения органических веществ с неорганическими, не требуя при этом.., конкретного представления о природе и сущности химического сродства . В этиленовых и ацетиленовых связях он, по аналогии с соединениями других элементов (азота, фосфора, серы), обладающими ярко выраженной переменной валентностью, принимал двух- и трехатомные углеродные атомы, часть единиц сродства которых остается недеятельной. [c.167]

Особенно сложными являются вопросы определения конфигурации оптически активных соединений. Решение этих вопросов требует глубокого пoниI laния стереохимии, четкого, строго логического построения схемы исследования и анализа полученных экспери.ментальных результатов. Проблема определения цис- гран/ >конфпгурации у этиленовых соединений и в циклах более проста, поэтому целесообразно начать именно с нее. [c.197]

В работах А. Байера, И. Вислиценуса, Г. Заксе , О. Аскана, Н. Д. Зелинского стереохимические представления были распространены на этиленовые, ацетиленовые, а затем и па большую группу алициклических соединений. Общность проблем и взаимное проникновение методов стереохимии и химии алициклических соединений содействовали успешному синтезу новых алициклических соединений (с различным числом атомов углерода в цикле). [c.230]

Этот синтез дал авторам возможность высказать некоторые соображения по вопросу о стереохимии фенантрена. Карбоксильная группа фенилуксусной кислоты активирует метиленовую группу последней и дает возможность осуществить конденсацию с о-нитробензальдегидом. Однако, если бы значение карбоксила ограничивалось только этим, то о-аминостильбен также должен был бы превращаться в фенантрен, чего в действительности не наблюдается. Следовательно, наличие карбоксила может влиять и на пространственную конфигурацию молекулы. В результате конденсации фенилуксусной кислоты с о-нитробензальдегидом образуется соединение с этиленовой связью. Как известно, последняя, вообще говоря, обусловливает возможность существования такого соединения в is-и trans-формах. Обыкновенной а-фенил-о-нитрокоричной кислоте придают строение is-формы (I). Другая форма образуется в незначительном количестве и, кроме того, может при некоторых условиях образовываться из первой. [c.102]

Таким образом, строение углеродных соединений в классической стереохимии представляется наглядными моделями, в основе которых лежит представление о тетраэдрическом атоме углерода, теперь уже устаревшее. Тем не менее основные стереометрические свойства связей, найденные с помощью таких моделе , согласуются с данными опыта, как косвенные химические данные, так и прямая информация, полученная методами рентгено- и электронографии, подтверждают указанные свойства этиленовых и ацетиленовых соединений. Опыт, однако, не подтверждает численные значения углов между связями в плоских молекулах этиленовых соедивений — по модели Вант-Гоффа эти углы должны быть тетраэдрическими (109°28 ), опыт же дает значения, близкие к 120°. Это расхожденн не удивительно, следует скорее удивляться общим успехам, достигнутым с помощью тетраэдрической модели. [c.44]

Известно, что ирилгерно через 8—10 лет после создания Вант-Гоффол ц Ле-Белем основ классической стереохимии появилась необходимость дальнейшего распространения их сначала на этиленовые, ацетиленовые, а затем и на циклические соединения. [c.128]

Продолжая изучать стереохимию металлоорганических соединений этиленового ряда, мы синтезировали серию геометрических изомеров пропенильных соединений трех - и пятивалентной сурьмы, цис- и торамс-Про-пениллитий с треххлористой сурьмой образуют соответственно тря-цис- и три-отранс-пропенилсурьму. Реакция этих изомеров с галогенами привела к серии изомерных соединений пятивалентной сурьмы [c.739]

С начала 80-х годов XIX в. развитие стереохимии шло по нескольким направлениям. С одной стороны, серия стереохимических исследований была посвящена проверке и доказательству основных стереохимических идей Вант-Гоффа — Ле Беля, с другой стороны, с каждым годом увеличивалось число исследований, способствовавших дальнейшей разработке этих идей и распространению их на новые группы соединений. В работах А. Байера, И. Вислиценуса, Г. Заксе, О. Аскана, Н. Д. Зелинского стереохимические представления были распространены на этиленовые, ацетиленовые, а затем и на большую группу алициклических соединений. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология