Циклоалканы цис—транс-изомерия

Такой тип стереоизомерии обычно называют геометрической, или цис-транс-изомерией. Например, если циклоалкан замещен в двух различных положениях ядра (как в 1,2-диметилциклопропане), то возможны две изомерные [c.114]

Для каких циклоалканов возможна цис-транс-изомерия Приведите примеры. [c.116]

Изомерия. 1. Изомерия углеродного скелета (начиная с С,Нд). 2. Изомерия положения двойной связи (начиная с С,Нд). 3. Цис-транс-изомерия (начиная с бутена-2). 4. Межклассовая изомерия с циклоалканами (С Н2, ). [c.323]

При замене в молекуле циклогексана двух или более атомов водорода, находящихся при разных атомах углерода, на радикалы возникает новый вид пространственной изомерии — цис-транс-изомерия ди- и полизамещенных циклоалканов. В согласии с конформационным анализом, цис-1,2-, транс-1,3- и г(ыс-1,4-диметилциклогексаны имеют по одной аксиальной и экваториальной группе. Для них возможна лишь одна конформация, поскольку конверсия кольца дает идентичную структуру (е,а г а,е). В свою очередь, транс-, 2-, цис-, 3- и траке-1,4-диметилциклогексаны могли бы состоять каждый из двух форм —е,е и а,а. Однако в диметилциклогексанах сильное несвязанное 1,3-взаимодействие двух аксиальных СНз-групп с атомами водорода создает дополнительное напряжение в молекуле. Оно настолько велико, что концентрация диаксиальной формы в равновесной смеси ничтожна. [c.41]

Стереоизомерия дизамещенных циклоалканов определяется тем, что они могут существовать как в виде цис-(транс)-изомеров, так и виде оптических изомеров. Ниже показаны соответствующие изомеры. [c.57]

Ответ. У алкенов число изомеров больше, чем у алканов, потому что алканы проявляют только изомерию углеродного скелета, а алкены, кроме этого, изомерию положения кратной связи, цис-транс-изомерию и межклассовую изомерию с циклоалканами. [c.23]

Все полученные бензины имели и близкий характер распределения циклоалканов (см. табл. 57). Так, на долю метилциклогексана приходилось 33—45% 1,3-диметилциклопентаны были представлены цис- и траис-изомерами в соотношении 60 40, среди 1,2-диметилциклопентанов обычно преобладал более устойчивый транс-изомер. Содержание гeлi-зaмeщeнныx цикланов обычно незначительно. [c.219]

Безусловный интерес представляет также работа [89], в которой изучен гидрогенолиз циклоалканов, в том числе цис- и транс-1,2-диметилциклопропанов. В присутствии Pt-, Pd- и Ni-катализаторов реакционная способность цис-формы заметно больше, чем у транс-изомера. [c.104]

Как отмечалось ранее, двойные связи в относительно малых циклах должны иметь Г ис-форму. Устойчивые транс-двойные связи появляются только в 8-членных циклах (см. соединение 17 в разд. 4.2) [243]. В циклоалканах размером более 11-членных транс-изомеры устойчивее, чем цнс-изомеры [116]. Удалось получить соединения, в которых транс-двойная связь принадлежит двум циклоалкеновым кольцам, например соединение 81 Такие соединения были названы [т.п бетвинены , некоторые из них содержат циклы с величинами т и п от 8 до 26 [244]. В малых бетвиненах двойные связи скрыты в глубине мостиков и потому гораздо менее реакционноспособны, чем в соответствующих нс,цис-из0мерах. Сообщалось, что транс-циклогек-сен был зафиксирован в качестве переходной конформации [245]. [c.195]

Укажите, для каких циклоалканов, приведенных на с. 239, возможно существование пространственных (цис-транс-) изомеров. [c.243]

Для дизамещениых планарных циклоалканов возможно различное пространственное расположение этих заместителей. Заместители могут располагаться по одной стороне плоскости цикла цис-изомер) и на противоположных сторонах (транс-изомер), например [c.160]

Для циклоалканов характерен еще один вид изомерии — пространственная изомерия, связанная с различным расположением заместителей относительно плоскости цикла. При их расположении по одну сторону от плоскости цикла получается цис-изомер, по разные стороны — транс-изомер (см. 17). [c.300]

В соответствии с рекомендациями [244] изомеры положения ароматических углеводородов и цис-, транс-изомеры алкенов и циклоалканов охарактеризованы одинаковыми усредненными масс-спектрами. [c.266]

Спектроскопическое исследование цис- и /пранс-циклоалкан-диолов-1,2 (ЬХХУа), а также цис- и транс-2-аминоциклоалканолов (ЬХХУб) показало, как меняются значения Аг(ОН) по мере увеличения цикла в результате исследования были получены важные данные о пространственном строении этих соединений. В малых циклах значения Дг(ОН) для цс-изомеров выше, чем для трансизомеров, тогда как в средних и больших циклах наблюдается обратное (рис. 4). Такая инверсия происходит в случае десятичленного цикла диолов [1221 и восьмичленного кольца в аминоспиртах [45]. Эти данные показывают, что в больших циклах транс-расположенные вицинальные заместители больше сближаются, чем ыс-заместители. [c.149]

Иначе обстоит дело с отщеплением галогеноводорода от галоген-циклоалканов или от галогензамещенных олефинов. Если жесткая структура таких галогенопроизводных препятствует образованию трансоидного переходного состояния, отщепление галогеноводорода сильно замедляется или не идет совсем. Так, один из изомеров гексахлорциклогексана, именно тот, в котором нет ни одной пары рядом стоящих атомов С1 и Н, находящихся в транс-положении друг к другу, (XIII), отщепляет НС1 в 10 ООО раз медленнее, чем любой другой изомер этого соединения, например (XIV), [c.238]

Как уже указывалось, изомеры, имеющие транс-ориентацию заместителей в кольце, более устойчивы, в то время как ориентация метильного заместителя в алифатической цепи (в этом соединении) на устойчивость изомеров почти не влияет. Поэтому порядок элюирования эпимеров (син или анти) внутри групп транс- или г мс-изомеров установить пока не удается. Приведенный пример 1-метил-2-2 метилпентил)циклопентана является как бы своего рода связующим звеном между стереохимией диастереомеров циклоалканов и диастереомеров алканов. Пример этот еще раз показывает, что вопросы стереохимии циклических углеводородов и углеводородов с открытой цепью необходимо рассматривать совместно и что на этом пути исследователя ждет еще множество интересных и нерешенных вопросов. [c.59]

Среди органических соединений часто встречается изомерия, основанная на различиях в пространственном строении молекул ее называют пространственной изомерией или стереоизомерией. К ней, Например, относится уже упомянутая геометрическая, или цис-транс-нзомерия алкенов и непредельных кислот, а также циклоалканов (см. Геометрическая изомерия). [c.216]

Важным вспомогательным средством при определении конфигурации циклических соединений явилось правило Ауверса — Скита, современная формулировка которого звучит так в паре стереоизомерных дизамещенных циклоалканов более низкие температуру кипения, показатель преломления и плотность имеет изомер с диэкваториальной ориентацией заместителей. Это правило применимо лишь до тех пор, пока боковые цепи не слишком длинны [6]. На рис. 3.2 приведены экспериментальные данные по температурам кипения стереоизомерных диалкилцикло-алканов. Точки пересечения прямых, выражающих зависимость разности температур кипения цис- и транс-форм от общего числа атомов углерода [c.127]

Уже давно было замечено (X. Заксе, 1890 г.), что это несовпадение теории с опытом устраняется, если предположить, что шестичлеп-ный и ббльшие циклы не обладают плоской конфигурацией. При этом легко представить модели этих циклов, в которых все атомы углерода сохраняют свои нормальные тетраэдрические углы. Было также показано, что такие циклы без напряжения могут существовать в нескольких изомерных формах (Е. Мор, 1918 г.). Первыми выделенными изомерами этого типа являются цис- и транс-декаляяы (В. Хюккель, 1923 г.). При этом подтвердилась гипотеза о нолипланарном строении шестичленных и ббльших циклов. Однако выяснение строения циклоалканов во всей его сложности стало возможным только в результате применения современных физических методов. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология