Арилмагнийгалогениды

Взаимодействие реактивов Гриньяра с галогенами. При действии на арилмагнийгалогениды брома или иода группы MgX частично замещается на соответствующий галоген [c.276]

Наиболее доступными и важными в практическом отношении являются алкил- или арилмагнийгалогениды (реактивы Гриньяра) [c.343]

Синтезы Гриньяра. — Реакция Гриньяра применяется во многих синтезах смешанных жирноароматических углеводородов, содержащих насыщенные и ненасыщенные боковые цепи. Приводимые ниже примеры (реакции 1—3) иллюстрируют один из типов реакций, при которых используются арилмагнийгалогениды — реактивы Гриньяра, легко получаемые взаимодействием магния с ароматическими бромидами и иодидами [c.181]

Окисление реактива Гриньяра приводит к ошибке при определении концентрации простым титрованием. Кроме того, оно повышает содержание карбинолов [7], которые потом уже трудно удалить, особенно в случае арилмагнийгалогенидов, вследствие их фенольного (кислого) характера. Присутствие влаги, естественно, также уменьшает концентрацию реактива Гриньяра. [c.76]

Окисление арилмагнийгалогенидов. При автоокислении или взаимодействии с эфирами борной кислоты с последующим окислением пероксидом водорода реактивы Гриньяра также дают фенолы. Например [c.309]

Строение магнийорганических соединений в течение длительного времени служило предметом обсуждения. Согласно Шлепку, существует равновесие между алкил- или арилмагнийгалогенидами, с одной стороны, и диалкильными (диарильными) соединениями магния и галогенидами магния, с другой стороны. Это равновесие существенно смещено в левую сторону i [c.539]

Из арильных эфиров р-толуолсульфокислоты и арилмагнийгалогенидов в толуоле получаются сульфоны и в качестве побочного продукта — фенолы [c.539]

Комплексы никеля катализируют многочисленные реакции олефинов, например внедрение этилена по связи металл —углерод в молекуле арилмагнийгалогенида [23, 31], скелетную перегруппировку диенов-1,4 [32]. Интересен никель-эффект в реакции этилена с триэтилалюминием [24]. Влияние окружения атома металла на результат всех этих реакций не обсуждалось. [c.188]

Схема 10.1. Реакции Гриньяра алкил- или арилмагнийгалогенидов. [c.246]

Хлористый тионил с алкил- и арилмагнийгалогенидами дает сульфо-ксиды [c.83]

РЬЗСНгЫг при взаимодействии с арилмагнийгалогенидами он дает триазены, которые гидролизуются до аминов [276] [c.459]

Часто применяемой реакцией является введение метильной группы в ядро взаимодействием арилмагнийгалогенида с диметилсульфатом Результат этой реакции такой же, как и при синтезе по Вюрцу—Фит-тигу, о метилирование по Гриньяру часто протекает более гладко и носит избирательный характер (реакция 3) [c.181]

Тпофенолы обладают почти такими же физическими свойствами, лак и соответствующие им гидроксильные соединения тио-о-крезол лмеет г, пл. 15 С пю-л-крезол плавится при 43 °С тио-р-нафтол — при 81 °С. Тиофенолы могут быть получены также взаимодействием арилмагнийгалогенидов с серой, [c.230]

Норман 63] в 1953 г. и позднее независимо от него Рамсден [87] достигли больших успехов в получении алкенилмагнийгалогенидов, после чего такие соединения Гриньяра стали столь же доступными, как и обычные алкил- и арилмагнийгалогениды. [c.6]

В то время как арилмагниигалогениды нормально реагируют с хлоралем, алкилмагниевые соли иногда действуют как восстановители, что приводит к образованию трихлорэтанола с выходом до 50% [36]. Алкенилмагнийгалогениды, которые можно считать сходными по структуре с арилмагнийгалогенидами, реагируют с хлоралем, образуя трихлорметилвинилкарбинолы LXI [72] (см. табл. 21). Спирты этого типа можно синтезировать также прямой кон, 1енсацией хлораля с олефином в присутствии [c.26]

Присоединение диоксидй углерода к металлоорганическим соединениям. Взаимодействие алкил-, циклоалкил- или арилмагнийгалогенидов с диоксидом углерода приводит к солям соответствующих монокарбоновых кислот [c.394]

Из данных по определению молекулярной массы следует, что реактивы Гриньяра в диэтиловом эфире при низких концентрациях (примерно до 0,1 М) существуют в виде сольватированных мономеров К—М Х-20(С2Н5)г. При более высоких концентрациях существуют димерные и более ассоциированные частицы, имеющие трехцентровые двухэлектронные связи Мд—X— Mg. В тетрагидрофуране алкил- или арилмагнийгалогениды мономерны в более широком диаЬазоне концентраций. В реактивах Гриньяра имеются сильнополярные связи М —С, и поэтому они обладают высокой реакционной способностью. Легкая доступность реактивов Гриньяра одновременно с их активностью способствовала их широкому внедрению в органический синтез [2.2.70]. Реакции с использованием магнийорганических соединений называют реакциями Гриньяра. [c.539]

Реакции с металлоорганическими соединениями. Изатин (I) взаимодействует с алкил- и арилмагнийгалогенидами, образуя 3-алкил- и 3-арилди-оксиндолы (II), причем в реакцию с магнийорганическим соединением вступает карбонильная группа, находящаяся в положении 3 [447, 742— 746]. [c.162]

Моноарил-1,4-диок.саны. Известно сравнительно небольшое число моно-арил-1,4-диоксанов. Общим методом синтеза таких соединений является реакция монохлор-1,4-диоксана с арилмагнийгалогенидами [58д]. Таким путем были получены монофенил-1,4-диоксан, моно( -анизил)-1,4-диоксан и монобензил-1,4-диоксан. [c.24]

Диарил-1,4-диоксаны. Большинство известных диарилдиоксанов было получено взаимодействием 2,3-дихлор-1,4-диоксана с арилмагнийгалогенидами, протекающим по следующей схеме [58д1 [c.24]

Не удалось осуществить нормальное присоединение алкил- и арилмагнийгалогенидов к а-иод- и а-бромзамещенным алифатическим нитрилам 12 но фторацетонитрил реагирует с реактивами Гриньяра нормально 32. Перфторированные ацето-, пропио- и бу-тиронитрилы реагируют с я-алкил- и фенилмагнийгалогенидами с образованием соответствующих кетиминов, но вследствие высокой реакционной способности этих соединений гидролиз кетиминов приводит не к кетонам, а к продуктам их альдольной конденсации зз, которая, очевидно, протекает под действием реактива Гриньяра 34. [c.224]

Действием арилмагнийгалогенидов на 2-метокситропон получены главным образом 2-арилтропоны [121, 206, 253, 324, 326, 355] наряду с небольшим количеством продуктов перегруппировки [326]. Однако в этом случае при перегруппировке получаются не производные бензофенона, а производные трифенил-карбинола. Исследование строения продукта реакции метилового эфира 4-метилтрополона с реактивом Гриньяра показало, что эта реакция протекает с трансаннулярным замещением [21, 175]. Производные 2-диметиламинотропона реагируют аналогичным образом [175]. [c.413]

Это равновесие, исследовавшееся Шленком, всегда смещено в сторону алкил- или арилмагнийгалогенида, который стабилизируется в виде эфирата. [c.246]

Соединения магния — диалкил- и диарилпроизводные — твердые, высокоассоциированные вещества, нерастворимы в углеводородах, но хорошо растворимы в эфире и подобных ему растворителях, образуя малоустойчивые комплексы. Эти комплексы (например, эфираты) могут растворяться в углеводородах. При нагревании (170—200° С) разлагаются с образованием МеНа и смеси предельных и непредельных углеводородов. Дифенилмагний при разложении образует обычно бифенил. Характерна высокая способность к комплексообразованию. Сходными свойствами обладают также алкил- и арилмагнийгалогениды R—Mg—Hal и особенно широко применяющиеся в органическом синтезе и в катализе эфираты их — R—Mg— Hal 2СаНбО (так называемые реактивы Гриньяра). [c.76]

Толчком к иитеисивному исследованию реакций магнийорганических соединений послужила открытая Гринь-яром [28] возможность весьма успешного проведения синтезов самых различных химических соединенш" через алкил- или арилмагнийгалогениды. В связи с этим также быстро росло число исследований, в которых в той или иной степени из галась реакция магипйоргапических соединений с кислородом. Такие реакции представляют и самостоятельный интерес, так как оии с успехом могут быть использованы для получения некоторых спиртов, а как было установлено в последнее время, и для синтеза гидроперекисей [29, 30]. [c.55]

Алкил- и арилмагнийгалогениды при О—5° С в эфирном растворе легко реагируют с трет.бутилпербензоатом с образованием смешанных эфиров и бензоата магния. Выходы смешанных эфиров в этой реакцип составляют 55—77%, что может указывать па возможность использования такого метода их синтеза в лабораторных условиях. [c.67]

Реат ция алкил- или арилмагнийгалогенидов с трет, бутилгидроперекисью сопровождалась образованием со-ответствуюигих спиртов или фенолов с очень высокими выходами (92 — 99%). [c.68]

Реактивы Гриньяра — алкил- или арилмагнийгалогениды — получают взаимодействием магния с соответствующими галогенпроизводными, активность ко-терых уменьшается в ряду RI > RBr > R 1. Реакция позволяет получать [c.153]

Вторая половина XIX в. знаменуется синтезом все увеличивающегося числа алкильных и арильных производных металлов и металлоидов в основном с помощью цинк- и ртутьорганиче-ских соединений. Эти исследования, по существу, являют собой рождение химии металлоорганических соединений — области, )азвитие которой получило сильнейщий толчок в 1900 г., когда Виктор Гриньяр описал непосредственное взаимодействие между металлическим магнием и алкилгалогенидами (арилга-логенидами)-В эфире. Уже в течение более полувека после открытия Гриньяра химики так широко используют высокореакционноспособные органомагнийгалогениды для получения алкильных и арильных производных металлов и металлоидов, что все эти работы невозможно даже перечислить. Многие сотни соединений такого типа описаны ныне в химической литературе. Хотя и не все они были получены с помощью реактивов Гриньяра, но все же алкил- и арилмагнийгалогениды играли основную роль в развитии этой области химии. [c.115]

Меньшая скорость взаимодействия реагента Гриньяра с эфирами борной кислоты позволила использовать эту реакцию для синтеза эфиров алкил- и диалкилборных кислот (и самих кислот). Так, эфиры алкилборных кислот можно легко получить действием реактивов Гриньяра на метилборат при низкой температуре [75, 92], а эфиры диарилборных кислот и сами кислоты образуются при реакции арилмагнийгалогенида с триизо-бутил-[78] или три-н-бутилборатом [73] и триметоксиборокси-дом [8 ]. [c.183]

Реакция с арилмагнийгалогенидами протекает, по Виланду, иначе и не приводит к образованию диарилгидроксиламинов (получение последних из нитрозобензола и т. п. см. стр. 407). Хлористый нитрозил реагирует с бромистым фенилмагнием с образованием нитробензола [c.87]

Этиловый эфир трихлор уксусной кислоты с бромистым метилмагнием образует трихлорметилдиметилкарбинол [127, 128[. С арилмагнийгалогенидами спирты не образуются, а получаются арилхлориды и биарильные соединения, причем в водном растворе обнаружены ионы хлора [129]. Предложена схема реакции [c.200]

Бензальфталид с арилмагнийгалогенидами дает с хорошим выходом [c.233]

При действии арилмагнийгалогенидов на янтарный ангидрид получены Р-ароилпропионовые и у,у-диарил-у-оксимасляные кислоты (последние — в виде лактонов). Кроме того, из смеси нейтральных продуктов выделены [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология