Магнийорганические соединения строение

Основные направления синтетического использования магнийорганических соединений связаны с их способностью присоединяться к поляризованным кратным связям. Среди этих реакций на первом месте стоит присоединение к карбонильным соединениям с образованием спиртов самого разнообразного строения. Из магнийорга- [c.247]

Синтез алкоголей при помощи цинкорганических и магнийорганических соединений имеет очень большое значение, особенно в лабораторной практике. Этим путем получаются спирты с более сложным строением углеводородного скелета, чем строение исходных веществ, в качестве которых чаще всего употребляют альдегиды и кетоны (см. стр. 192), хлорангидриды кислот и сложные эфиры. [c.137]

Строение магнийорганических соединений [c.211]

Уже в первоначальный период исследования магнийорганических соединений было установлено, что реактивы Гриньяра нельзя рассматривать просто как растворы мономерных алкилмагний-галогенидов в эфире. Детали строения этих соединений были предметом многочисленных дискуссий, одиако в настоящее время их основные черты представляются достаточно ясными. Растворы этих соединений могут содержать различные частицы, взаимные превращения которых (схема И) [23] осуществляются по модернизированной схеме равновесия Шленка [22]. [c.42]

Элементоорганические соединения -элементов. Органические соединения элементов НЕ подгруппы. Элементы подгруппы цинка имеют замкнутую устойчивую Зс/-электронную подоболочку, которая обычно не участвует в образовании химических связей элементов. Главную роль при этом играет внешняя 4з электронная подоболочка, по электронной конфигурации которой эти элементы являются частичными электронными аналогами элементов ПА подгруппы. Поэтому элементоорганические соединения элементов подгруппы цинка имеют определенное сходство с магнийорганическими соединениями. Причем цинкорганические соединения были первыми элементоорганическими соединениями, примененными для органического синтеза. В частности, А. М. Бутлеров подтвердил свою теорию строения органических соединений синтезом неизвестного в то время третичного бутилового спирта с использованием диме-тилдинка (СНз)2гп. Однако по реакционной способности, широте применения и удобству использования цинкорганические соединения уступают магнийорганическим соединениям. Диэтилцинк применяется в одном из промышленных способов получения тетраэтилсвинца. [c.598]

Реакция магнийорганических соединений с а - - ненасыщенными фурановыми альдегидами и кетонами заслуживает особого упоминания, так как в зависимости от условий и строения реагентов она может протекать в двух направлениях — присоединение в положение 1,2 и 1,4, — что и используется в препаративных целях. [c.122]

СТРОЕНИЕ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.259]

Во многих случаях имеют место обе реакции (а и б) предпочтительное течение одной из них зависит в основном от строения а, р-непредельного кетона и от природы радикала в магнийорганическом соединении. [c.261]

Специфические методы получения. Долгое время не могли получить магнийорганические соединения из галогенидов винильного типа. Только в 1954 г. Норману удалось провести реакцию магния с бромистым винилом с образованием магнийбромвинила с высоким выходом. Оказалось, что эта реакция идет только в тетрагидрофуране и некоторых близких к нему по строению соединениях (2-метилтетра-гидрофуране, тетрагидропиране и некоторых диалкиловых эфирах этиленгликоля) [c.210]

Литийорганические соединения выгодно отличаются от реактивов Гриньяра, часто используемых в синтезе, так же как и от других металлорганических соединений. Они, как правило, более реакционноспособны, и вследствие этого конечные продукты получаются с высокими выходами. Выделелять продукты проще, так как большинство литиевых солей хорошо растворимо в воде. Они менее, чем магнийорганические реактивы, склонны к реакциям восстановления и сопряженного присоединения. Немаловажным фактором является также то, что при синтезе литийорганических соединений меньше трудностей возникает с выбором растворителей. Обладая не очень сильно поляризованными связями, эти соединения хорошо растворяются как в слабополярых (типа простых эфиров), так и в неполярных (типа углеводородов) растворителях, чем выгодно отличаются от более реакционноспособных натрий-органических соединений, которые вследствие солеобразного строения не растворяются в указанных растворителях, и от магнийорганических соединений, которые требуют более полярных растворителей. Возможность применения углеводородных растворителей особенно ценна для промышленной наработки литийорганических соединений (многие из них благодаря этому вполне доступны) и для использования их в синтезе практически важных соединений, в частности лекарственных препаратов. [c.220]

Строение магнийорганических соединений в течение длительного времени служило предметом обсуждения. Согласно Шлепку, существует равновесие между алкил- или арилмагнийгалогенидами, с одной стороны, и диалкильными (диарильными) соединениями магния и галогенидами магния, с другой стороны. Это равновесие существенно смещено в левую сторону i [c.539]

ПРИГОТОВЛЕНИЕ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ СТРОЕНИЕ [c.298]

Следует отметить, что побочные реакции (восстановительное действие магнийорганических соединений, конденсации кетонов по альдольному или кротоновому механизму) тесно связаны с пространственными затруднениями при реакции кетона с реактивом Гриньяра. Побочные реакции выступают на первый план в тех случаях, когда кетон имеет цепь, разветвленную в одном или обоих а-положениях, при третичном строении радикалов кетона, при наличии орто-заместителей в ароматических кетонах. [c.308]

Как уже упоминалось, синтезы с помощью магнийорганических соединений дают возможность получать спирты, кислоты, амины, кетоны и другие органические соединения самого различного строения. Однако в некоторых случаях реакции магнийорганических соединений все же отклоняются от обычного направления. Это происходит, в частностн, тогда, когда магнийорганическое соединение и второй компонент реакции имеют сильно разветвленный углеродный скелет, т. е. создаются пространственные препятствия . Примером может служить реакция между третичнобутилмаг-нийхлоридом и диизопропилкетоном. Вместо обычного для реакций с кетонами образования третичного спирта идет лишь восстановление диизопропилкетона до вторичного спирта [c.250]

Интересно отметить, что ацетонитрил реагирует с магний-бромметилом и магнийбромэтилом ненормально, так как при этом соответствующие кетоны не образуются, а происходит разложение магнийорганического соединения с превращением в парафиновые углеводороды. Кроме того, при этой реакции образуются различные азотистые соединения, обладающие более сложным строением, чем ацетонитрил. Аналогично ведет себя цианистый бензил, хотя небольшое количество соответствующего кетона все же при этом удается выделить. Из гомологов ацетонитрила в качестве главного продукта реакции получаются кетоны, хотя наряду с кетонами образуется очень много побочных продуктов. [c.332]

Строение радикала и природа галогена существенно влияют на течение приведенной выше реакции. Увеличение прочности связи углерод-галоген замедляет ее (так же как и нуклеофильное замещение см. разд. 2.1.1), следовательно, иодиды будут образовывать магнийорганические соединения легче других галогенидов. Из алкилфторидов магнийорганические соединения получить не удается. [c.153]

Реакция алкилгалогенида с магнием в эфире протекает легче всего и без осложнений, когда алкильный радикал первичный и мало разветвленный. Из алкилгалогенидов третичного строения можно получить магнийорганические соединения, если радикалы при реакционном центре (атоме углерода, связанном с галогеном) не слишком разветвленные и если галогеном является хлор в противном случае главным направлением реакции становится элиминирование галогеноводорода, приводящее соответ- [c.153]

Есть основания считать, что состав и строение алкилмагний-галогенидов в эфирных растворах зависят от их концентрации. Следует отметить, что координационная ненасыщенность магния в магнийорганических соединениях существенно влияет на их химическое поведение (см. разд. 4.2.1). [c.156]

Согласно рассмотренной выше схеме, предполагающей образование шестичленного переходного состояния, простейшие альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетальдегид, ацетон) должны легко реагировать с магнийорганическими соединениями любого строения. Однако для кетонов, имеющих разветвленные радикалы, возникают пространственные затруднения, особенно при взаимодействии с объемистыми реактивами Гриньяра. Этими затруднениями можно объяснить тот факт, что пинаколин (28) реагирует нормально только с реактивами Гриньяра типа R H2MgX (где магний связан с первичным атомом углерода) и совершенно не вступает в реакции с трет-алкилмагниигалогенидами, а ди-т/эег-бутилкетон (29) вообще не реагирует с магнийорганическими соединения.ми. [c.280]

Эфир не является в этой реакции простым растворителем. Исследования показывают, что он образует с магнийорганическими соединениями комплексы состава RMgX 2 (СгНй) , называемые эфн-ратами магнийорганических соединений. Иа протяжении более гюлувека было много споров о строении эфиратов. Еще и сейчас по этому вопросу нет полной ясности. Любая попытка объяснения строения эфиратов магнийорганических соединений должна во всяком случае учитывать следующие факты [c.245]

Вообще с помощью магнийорганических соединений можно получить спирты практически любого строения. Существенно, что при этом происходит усложнение углеродного скелета молекулы, т. е. осуществляется подлинный синтез. Полученные спирты могут служить исходными веществами для синтеза непредельных углеводородов, галогенопроизводных, а нз них многих других opraini-ческих соединений. Этим определяется выдающаяся роль магнийорганических соединений в органическом синтезе. [c.249]

I. Получение магнийорганических соединении и нх строение Строение магнийорганических соединений Получеине магнийорганических соединении [c.399]

Магнийорганические соединения, полученные по описанной методике, взаымодейе 1 вуя с карбонильными соединениями, образуют первичные, вторичные и третичные спирты различного строения. Общая хметодика получения вторичных и третичных спиртов приведена ниже. [c.140]

Строение скелета галоидпроизводного можно определить, получив из него его родоначальный углеводород. Восстановление галоидпроизводных до углеводорода осуществляется действием магния в эфире и последующим гидролизом магнийорганического соединения или (в случае нолигалоид-производных) действием иодистого водорода при нагревании в запаянной трубке. Если галоидцроизводное имело два атома галоида, расположенные у соседних атомов углерода, магний отщепляет оба атома галоида и оба углерода соединяются двойной связью. Ее местоположение устанавливается окислением образовавшегося непредельного соединения, сопровождающимся разрывом цепи по месту двойной связи (такие реакции будут рассмотрены в разделе олефинов). В других случаях галоид-производное подвергают гидролизу моногалоидпроизводное превращается при этом в спирт, дигалоидпроизводное в двухатомный спирт (гликоль) или, если оба галоида находятся у одного углерода, в оксосоединение (кетон или альдегид). Все эти соединения легко отличить по их реакциям. Местоположение гидроксильной группы (ОН) в этих соединениях или карбонильной группы (СО) устанавливают путем окисления в кислоты (эти реакции будут рассмотрены при спиртах, альдегидах и кетонах). [c.84]

Сухой остаток после отгонки растворителя от эфирных растворов таких магнийорганических соединений представляет собой продукт присоединения одной или двух молекул эфира к одной молекуле магнийгалоидалкила. Двойным соединениям эфира и магнийгалоидалкила приписывается различное строение По мнению Мейзенгеймера и Каспараэти соединения обладают координационным строением [c.481]

Спиропираны (XLVII), окрашивающиеся при нагревании, ведут себя подобно простым солям флавилия присоединяя 1 моль магнийорганического соединения, они превращаются в вещества, строение которых представлено формулой XLVIII [130] [c.238]

При взаимодействии с реактивами Гриньяра галогенцианов в зависимости от строения органического остатка, связанного с группой МдХ, получают либо нитрилы, либо органические галогениды. Так, в случае хлорциана образуются нитрилы, если магний в магнийорганическом соединении связан с первичным атомом углерода или ароматическим остатком, или галогениды, если он связан с вторичным атомом углерода 2з, 130-132 иодциана и бромциана получаются только алкилгалогениды 25, ш [c.235]

Строение магнийорганических соединений. Магнийорганические соединения (в эфирном растворе) рассматривают как равновесную смесь смешанных (КМдХ) и полных (КгМд) магнийорганических соединений (Шленк и Шленк) [c.8]

Необходимо особо отметить, что восстановление исходного карбонильного соединения становится преимущественным процессом в том случае, если радикал магнийорганического соединения имеет разветвленное строение . Так, например, бензофенон восстанавливается в бензгидрол (дифенилкарби- ол) при действии КМдВг [c.42]