Борорганические соединения реакции присоединения

СИНТЕЗ БОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ РЕАКЦИЕЙ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ГИДРИДОВ И ГАЛОГЕНИДОВ БОРА К НЕПРЕДЕЛЬНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ [c.86]

Аналогично быстрая реакция борорганических соединений с аминами с образованием продуктов присоединения представляет ценность для изучения стерических эффектов [6] [c.182]

Первоначальные эксперименты по гидроборированию указывают на то, что эта реакция протекает таким образом, что атом бора преимущественно присоединяется к наименее замещенному атому углерода олефина. Представлялось, однако, весьма желательным найти количественные данные, характеризующие порядок присоединения [37]. Удачным в этом отношении оказалось окисление борорганических соединений эта количественно протекающая реакция служит для введения гидроксильной группы именно по тому месту, которое в исходном борорганическом соединении занимал атом бора. Следовательно, тщательный анализ образующихся в результате реакции изомерных спиртов дает возможность установить влияние структуры исходного олефина на порядок присоединения бор-водородной связи. [c.193]

Очевидно, присоединение диборана к олефинам с образованием борорганических соединений весьма сходно с реакцией гидрида алюминия с олефинами, открытой Циглером и его сотрудниками (гл. 5) [c.225]

Наибольшее значение имеет окисление борорганических соединений пероксидом водорода в ш,елочной среде, приводяш,ее к образованию спиртов. Итогом реакции оказывается присоединение воды к исходному олефину, формально протекающее против правила Марковникова. [c.371]

В ряде работ по гидроборированию диеновых углеводородов исследователи не выделяли образующиеся борорганические соединения, а ограничивались только окислением сырой смеси продуктов реакции и по составу получаемых диолов судили об ориентации присоединения. [c.189]

Гидролиз борорганических соединений, образующихся в результате присоединения диборана к олефинам (разд. 2.2.4) или в результате различных реакций внедрения [G. R. Е. S. О., стр. 186], происходит под действием органических кислот и позволяет тем самым легко проводить гидрирование олефинов. Связь бор — углерод, находящаяся в а, -положении к электроноакцепторной группе, в условиях сольволиза самопроизвольно расщепляется. [c.132]

Присоединение бора и водорода к двойной или тройной угле-род-углеродной связи представляет собой очень важную реакцию, так как образующиеся при этом борорганические соединения широко используются в органических синтезах как сами по себе, так и для превращений различных функциональных групп Браун, 1956). [c.254]

По схеме цисоидного присоединения идет и открытая в 60-е годы реакция гидроборирования (схема 64). При этом происходит цисоидное присоединение атома водорода и борсодержащего остатка по двойной связи (образующиеся борорганические соединения (69) обычно яв- [c.283]

Для доказательства направления реакции присоединения полученные борорганические соединения обычно подвергают (без выделения из реакционной смеси) количественному окислению и выделяют соответствующие спирты (табл. 5). [c.88]

В тех случаях, когда борорганические соединения получались реакцией присоединения гидридов бора к непредельным соединениям (см. гл. III), они подвергались действию щелочного раствора перекиси водорода в процессе образования, без выделения из реакционной смеси. Содержание бора в анализируемом веществе определялось по количеству образовавшегося спирта [21]. [c.281]

В настояш,ее время метод синтеза ароматических ртутноорганических соединений через борные кислоты применяется главным образом для идентификации арил(диарил)борных кислот и вряд ли может иметь широкое применение вследствие необходимости готовить исходные арилборные кислоты (обычно реакцией Гриньяра). Возможно, что в применении к алифатическим соединениям метод получил новые перспективы, поскольку широкий круг предельных и непредельных борорганических соединений стал доступен за счет реакций присоединения к олефинам и ацетиленам боргидридов и галогенидов. [c.199]

Алюминийорганические соединения, как и борорганические, окисляются кислородом в алкоголяты алюминия, из которых при гидролизе получают спирты. Эту последовательность реакции формально можно рассматривать как присоединение воды к олефи-нам, проходящее против правила Марковникова [2377]. [c.392]

Ингибирующее влияние влаги на процесс дальнейшего окисления эфиров диалкилборных кислот приписывается образующимся устойчивым гидратам диалкилборных кислот, которые не вступают во взаимодействие с кислородом. Джонсон и Ван Кем-пен предположили, что окисление борорганических соединений протекает следующим образом сначала образуется продукт присоединения кислорода к триалкилбору КзВ О2, который они назвали перекисью борина последний затем вступает в реакцию со второй молекулой триалкилбора. [c.220]

При нормальных условиях алканы не реагируют с растворами борана (ВНз) в эфирных растворителях. В то же время алкены и алкины вступают в быструю реакцию присоединения (гидроборирование) с образованием органоборанов (борорганических соединений). Гидроборирование простых моно- или дизамещенных двойных связей дает триалкилбораны (рис. 4.18). [c.87]

IX. 8. Борорганические соединения типа КгВН вступают с алки-нами в реакцию присоединения (гидроборирование). Продукты присоединения можно затем обрабатывать двумя способами а) окислить в щелочной среде (Н2О2, "ОН) и б) разложить действие уксусной кислоты. [c.177]

Особое значение приобрела реакция присоединения диборана, его алкильных и других производных к ненасыщенньш органическим соединениям, явившаяся связующим звеном между неорганической и органической химией. На основе этой реакции удалось развить методы синтеза разнообразных классов борорганических соединений. Эти методы в сочетании с различными способами расщепления соединений бора значительно пополнили арсенал синтетических приемов органической химии. [c.3]

К бутадиену-1,3 хлорборан присоединяется на 75% в положение-1,4 и на 21% в положение-1,3. Кроме того, в незначительном количестве получается продукт 1,2-присоединения. Выделить из реакционной смеси индивидуальные борорганические соединения путем фракционированной перегонки не удается. При обработке продуктов реакции н-бутиловым спиртом можно получить с 40%-ным выходом 1-бутоксиборациклопентан [c.177]

В 1948 г. Хёрд [1] установил, что диборан способен присоединяться по двойной связи олефиновых углеводородов с образованием бортриалкилов. Это открытие оказалось исключительно плодотворным для развития химии органических соединений бора. Последующие систематические исследования реакций диборана с различными классами ненасыщенных органических соединений выявили общие закономерности и механизм процесса, осветили проблемы ориентации и стереохимии присоединения и привели к открытию новых синтетических приемов, которые оказались полезными как для химии борорганических соединений, так и органической химии в целом. [c.178]

Изучение реакций диоборана с диеновыми углеводородами явилось довольно трудной задачей, требующей много усилий для ее разрешения. Наличие двух активных центров в молекуле углеводорода усложняет эффекты ориентации, значительно увеличивая число возможных вариантов присоединения диборана по кратным связям, и тем самым приводит к образованию разнообразных борорганических соединений, склонных к тому же к ассоциации и изомеризации. [c.189]

Изучены ориентация и стереохимия присоединения бора и водорода борогидридов к непредельным углеводородам, а также скорость реакции присоединения. С этой целью образовавшиеся борорганические вещества без выделения из реакционной смеси подвергались дальнейшим превращениям — окислению, ацидолизу и др. Используя полученные этим путем борорганические соединения в качестве промежуточных веществ, удалось осуществить переход к другим классам соединений, в первую очередь — к спиртам, а также к альдегидам, кетонам, алкилендиборным кислотам, углеводородам. [c.18]

Частичное присоединение борогидридов к диеновым углеводородам приводит к образованию ненасыщенных борорганических соединений, а при окислении последних — ненасыщенных спиртов [23]. Так, из гексадиена-1,5 удалось получить гексен-5-ол-1 циклопентадиеи был превращен в А -циклопентенол [22]. В случае применения диборана в качестве исходного борогидрида выходы значительно ниже, чем при реакции тогожедиборана с олефинами. [c.91]

Аналогичным образом была проведена реакция диборана с 1-метилциклогексеном в этом случае в результате окисления образовавшегося борорганического соединения был получен транс-2-метилциклогексанол с выходом 97,7%. При взаимодействии диборана с 1-метилцик-лооктеном в растворе тетрагидрофурана также был получен продукт цис-присоединения. Реакцию вели 3 часа при комнатной температуре. [c.106]

Для синтеза борорганических соединений вместо гидридов бора, самовозгорающихся на воздухе и очень ядовитых, можно действовать на олефины ВС1з в присутствии металлического алюминия. Реакция, видимо, идет через предварительное образование НВС и присоединение его к олефину [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология