Зайцев третичных спиртов

А. М. Зайцев и Е. Е. Вагнер открыли реакцию получения вторичных и третичных спиртов действием на карбонильные соединения цинка и алкилгалогенидов. Эта реакция стала универсальным методом органического синтеза. [c.650]

Александр Михайлович Зайцев (1841—1910). Ученик А. М. Бутлерова. С 1869 г. доцент, с 1870 г. профессор Казанского университета. Воспитал большое число талантливых учеников-органиков. Много его работ посвящено развитию бутлеровских синтезов вторичных и третичных спиртов занимался изучением непредельных кислот и оксикислот, открыл циклические внутренние эфиры оксикислот—лактоны. [c.327]

Исторически большое значение имели синтезы спиртов при участии цинкорганических соединений, используя которые А. М. Бутлеров (1864 г.) и его ученики А. М. Зайцев и Е. Е. Вагнер впервые получили спирты, предсказанные теорией химического строения. Особенно важным оказался синтез тогда еще неизвестных третичных спиртов (т/7 /п-бутилового спирта). [c.126]

Третичные спирты а) из кетонов (А. Н. Зайцев, 1895 г.) [c.343]

Особенно большое значение в этом отношении имели работы учеников А. М. Бутлерова — А. М. Зайцева и Е. Е. Вагнера. А. М. Зайцев распространил реакцию А. М. Бутлерова на кетоны и также получил таким путем третичные спирты (стр. 193), а Е. Е. Вагнер нашел новый способ получения вторичных спиртов взаимодействием цинкорганических соединений с альдегидами (стр. 193). В дальнейшем В. Е. Тищенко, используя в этой реакции формальдегид, получил с помощью цинкорганических соединений и первичные спирты (стр. 193). Кроме перечисленных реакций получения спиртов, можно назвать еще и другую реакцию А. М. Зайцева — получение вторичных спиртов действием цинкорганических соединений на муравьиную кислоту (стр. 194). [c.311]

А. М. Зайцев использовал для синтеза третичных спиртов кетоны. Триметилкарбинол он получил, действуя ацетоном на диметилцинк. Напишите уравнение этой реакции. [c.17]

Развитие этих идей привело А. ] 1. Зайцева к мысли, что кетоны должны в соответствующих условиях превратиться в третичные спирты. Начав с получения третичных непредельных спиртов [134], А. М. Зайцев постепенно перешел к синтезу предельных третичных спиртов, исходя из кетонов. Из представителей школы А. ]М. Зайцева разработкой указанных синтезов успешно занимались П. Меньшиков, С. Н. Реформатский, А. Че-. [c.195]

А. М. Зайцев сообщал в письме от 18 декабря Цинкорганические соединения непосредственно пе дают с кетонами третичных спиртов, по для этого необходимо реагировать с иодюрами в присутствии цинка [126]. [c.196]

А. М. Зайцев и Е. Е. Вагнер открыли реакцию получения вторичных и третичных спиртов, имеющую универсальный характер. [c.564]

Продолжая начатые А. М. Бутлеровым синтезы с применением цинкорганических соединений, А. М. Зайцев нашел простой и доступный метод получения вторичных и третичных предельных и непредельных спиртов взаимодействием иодистых алкилов, цинка и альдегидов или кетонов. [c.193]

В порядке расширения круга применения своей реакции, JVT. А. Зайцев стал заменять муравьиный эфир аналогичными веществами — эфирами других кислот. Реакция оказалась общей для эфиров, хотя и шла с меньшими выходами, и спирты получались преимущественно третичные [139]. Все это укладывалось в прежнее объяснение, что в эфирах муравьиной [c.197]

А. М. Зайцев. Синтез третичных предельных спиртов из, кетонов. ЖРХО,, [c.217]

Аналогичным методом из альдегидов были синтезированы и другие вторичные спирты. В 1885 г. А. М. Зайцев разработал способ синтеза предельных третичных спиртов из кетонов действием на них цинка и смеси галогеналкилов [c.256]

Александр Михайлович Зайцев (1841—1910) — один нз ближаГ1щи ( учеников А М Бутлерова Внес большой вклад в разработку методов синтеза вторичных и третичных спиртов Открыл циклические внутренние эфиры гидроксикислог — лактоны [c.148]

Александр ]Михайлович Зайцев (1841—1910). Ученик А. М. Бутлерова. С 1869 г. доцент, с 1870 г. профессор Казанского университета. Воспитал большое число талантливых учеников-органиков. Занимался много развитием бутлеров-скнх синтезов вторичных и третичных спиртов, изучением непредельных кислот [c.294]

В том же году И. И. Канонников и А. М. Зайцев [10] установили возможность получения этой же ракцией третичных спиртов, для чего вместо эфиров муравьиной кислоты необходимо было вводить в реакцию эфиры других кислот. Однако значительно проще оказалось получать третичные спирты на основе кетонов. А. М. и М. М. Зайцевы впервые, в том же 1876 г. [И], получили действием цинка на смесь иодистого аллила с ацетоном аллилдиме-тилкарбинол с выходом продукта реакции 21,4%. Как установил В. И. Сорокин [12], реакция с эфиром уксусной кислоты дает более низкие выходы третичного спирта, чем реакция с кетонами. Диаллилметилкарбинол им был получен на основе уксусноэтилового эфира с выходом 16%. Однако и этой реакцией подтверждалась универсальность синтезов с применением иодистого аллила. [c.28]

Так, например, Марковников и Зайцев пытались установить правила, касающиеся порядка выделения воды (или галоидоводородов) в несимметричных спиртах (или галоидных алкилах). Михаель и др. занимались вопросами присоединения различных молекул (НгО, НС1, СЮН и др.) к углеводородам этиленового ряда, наконец, Мейер, Галлер, Генрих, Форлендер и др. изучали влияние, оказываемое некоторыми группировками на подвижность соседних водородов ( отрицательный характер или активирующая спосо1бность ). Другие авторы, как Меншуткин и Оствальд, шли скорее физико-химическими путями, изучая зависимость между относительной подвижностью гидроксильных групп первичных, вторичных и третичных спиртов и скоростью этерификации, пли определяя влияние некоторых группировок на степень ионизации различных кислот и оснований. [c.64]

Водородный атом, связанный с центральным атомом углерода, под влиянием трех феннльных групп становится очень подвихс-ным. Действием хлора и брома он легко замещается, при окислении этот водородный атом замещается гидроксилом, и трифенилметан легко превращается в соответствующий третичный спирт — трифенилкарбинол. Окислением трифенилметана хромовой смесью трифенилкарбинол был впервые получен В. А. Г е м и л и а н о м. Трифенилкарбинол может быть такжё получен обычными сиЕнеза-ми третичных спиртов, например, реакцией Зайцев а—Г р и н ь-я р а (в данном случае, например, действием СеНб—Мд—Вг на эфиры бензойной кислоты или на бензофенон). [c.528]

Еще в 1875 г. Зайцев указывал [112], что среди изомерных олефин в, образующихся из вторичных и третичных алкилгалогенидов при отщеплении НХ, преобладают те структуры, которые получаются отщеплением водорода от углеродного атома, наименее богатого водородом. Таким образом, преимущественно образуются производные этилена, имеющие максимальное количество замещающих алкильных групп. Механизм этих реакций обсуждался Инголдом [65]. Ранее по вопросу об образовании олефинов из галоидных алкилов приводились в литературе весьма противоречивые данные, что свидетельствует о том, что состав продуктов реакции, как и при дегидратация спиртов, сильно изменяется в зависимости от условий реакции. Неф [97], например, наблюдал, что выход олефинов нри реакции с третичными алкилгалогенидами выше, чем в случае применения вторичных галоидпроизводвых. Прямо противоположные результаты, однако, сообщались Брусовым 17]. [c.419]

Создатель теории химического строения органических веществ, сохраннвщей значение и в настоящее время. Обосновал идею о взаимном влиянии атомов в молекуле. Предсказал и объяснил (1864) изомерию многих органических соединений. Провел большое количество экспериментов, подтверждающих выдвинутую им теорию синтезировал и установил строение третичного бутилового спирта (1864), изобутана (1866) и изобутилена (1867), выяснил структуру ряда этиленовых углеводородов и осуществил их полимеризацию. Показал (1862) возможность обратимой изомеризации, заложив основы учения о таутомерии. Написал Введение к полному и )учению органической химии (1864) — первое в истории науки руководство, основанное на теории химического строения. Создал школу русских химиков, в которую входили В. В. Ма-рковников, А. М. Зайцев, Е. Е. Вагнер, А. Е. Фаворский, И. Л. Кондаков и др. Активно боролся за признание Петербургской АН заслуг русских ученых. [c.301]

А. М. Зайцев, и С. Н. Реформатский, применяли подобные реакции для синтезов (1887, 1895). Успех русских химиков привлек внимание ученых других стран к возможности использования в органическом синтезе и других металлорганических соединений и прежде всего магнийорганических. В 1900 г. В. Гриньяр получил широко известный реактив Гриньяра, представляющий собой эфирный раствор магнийорганических галогенндов. Он легко получается при действии алкилхлорида на магний в эфирной среде при комнатной температуре. Сам В. Гриньяр совместно с сотрудниками широко использовал свой метод в самых разнообразных синтезах. В течение всего текущего столетия реактивы Гриньяра с успехом применяли многие химики. Оказалось возможным легко получить различные спирты, как первичные (путем окисления магний-галогенид-алкильного комплекса), так вторичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с альдегидами) и третичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с кетонами). Реактивы Гриньяра применяются и для других целей [c.235]