Амины вторичные и третичные, применение

Границы применения если определяемым веществом является вторичный амин, то при взаимодействии с азотистой кислотой обычно образуется нерастворимый в воде желтоватый нитрозамин. Низшие алифатические вторичные амины дают хорошо растворимые в воде нитрозамины. Третичные амины не реагируют (см. разд. Г, 8.2.1). [c.305]

Восстановительное алкилирование альдегидами и кетонами в избытке аммиака дает первичные амины При недостатке аммиака образуются вторичные и третичные амины Пример практического применения реакции в синтезе диафена ФП дан выше в этой главе [c.858]

В качестве селективно комплексообразующих НЖФ эффективно применение не только комплексов, но и соли металлов, образующих комплексы с разделяемыми соединениями. Описано использование стеаратов цинка, меди и олеата никеля для селективного разделения аминов [29]. Удерживание алифатических аминов уменьшается в ряду первичные> вторичные>третичные. Разделение 7-пиколина и 2,6-лутидина на колонке со стеаратом цинка возможно, если эффективность колонки составляет всего 4 теоретических тарелки, а длина колонки — 1 см. Для осуществления этого разделения на неселективной силиконовой фазе необходимо применить колонку с эффективностью 250 ООО т. т. Некоторые амины (например, этаноламин и этилендиамин) удерживаются колонкой со стеаратами тяжелых металлов очень прочно, что позволяет использовать эти фазы для селективного вычитания. [c.177]

Нами изучена возможность применения высокомолекулярных алкил-аминов (вторичных и третичных, табл. 1) в качестве стационарных фаз, закрепленных на порошкообразном фторопласте-4 (Ф-4), для отделения малых количеств ниобия от других элементов. Некоторые результаты работы были опубликованы ранее [3—5]. [c.206]

Для анализа смесей первичных, вторичных и третичных аминов применяют метод ацетилирования первичных и вторичных аминов уксусным ангидридом и связывания первичных аминов салициловым альдегидом или фталевым ангидридом. Фталевый ангидрид имеет ограниченное применение, так как при повышенном содержании в анализируемых смесях вторичных аминов фталевый ангидрид реагирует с ними, образуя нейтральные соединения. [c.445]

Названия первичные , вторичные и третичные в применениях к аминам имеют другое значение, чем аналогичные названия спиртов, галоидпроизводных и др., так как амины относятся к соответствующему типу независимо от того, какие углеводородные радикалы (первичные, вторичные или третичные) содержатся в их молекуле. [c.188]

Границы применения реагируют также фенолы, первичные и вторичные амины, меркаптаны. Особенно удобно получать эти эфиры в случае растворимых в воде спиртов, которые часто содержат следы воды (см. также ниже об уретанах). Для гликолей и полиоксисоединений выгоднее получать ацетаты и в особенности бензоаты (см. разд. Г, 7.1.5.1). Третичные спирты трудно характеризовать этим методом. [c.318]

Низшие алифатические первичные, вторичные и третичные амины получают в промышленности путем каталитического отщепления воды от аммиака и спиртов на окиси алюминия. Образующиеся реакционные смеси разделяют перегонкой. Алифатические амниы находят разнообразное применение в качестве промежуточных продуктов. [c.276]

В результате последующих реакций присоединения, в которые вступает этот альдимин, образуются вторичные и третичные амины. Образованию первичного амина способствуют присутствие значительного количества аммиака при гидрировании и применение высокоактивных катализаторов. По опубликованным данным [50 кобальт обладает более высокой избирательностью в образовании первичных аминов, чем никель. Из ароматических нитрилов, по-видимому, первичные амины образуются легче, чем из алифатических. Нитрилы, которые вследствие особенностей их структуры обладают большой склонностью к разложению в результате гидрогенолиза, предпочтительно гидрировать при сравнительно низкой температуре. Для этого целесообразно применять родиевые катализаторы в этом случае быстрое гидрирование легко расщепляющихся нитрилов можно проводить при 25° С и давлении водорода За/пи ниже [43]. [c.233]

Интересен метод алкилирования аминов спиртом в присутствии треххлористого фосфора, который при взаимодействии со спиртом, очевидно, превращается в смесь фосфористой кислоты и хлористого водорода. При достаточно высокой температуре относительно большая скорость реакции позволяет провести алкилирование непрерывным методом. Моно- и диэтиланилин вырабатываются этим методом пропусканием спиртового раствора анилина, содержащего РС1з в количестве 0,3% от анилина, через систему из трех последовательно соединенных автоклавов при температуре, которая повышается от 200° в первом, до 300° в последнем автоклаве. Давление в системе 90—95 ат. При применении на 1 моль анилина 1,3 моля этилового спирта образующаяся смесь аминов содержит около 20% анилинэ, 65% моноэтиланилина и 15% диэтиланилина. Если количество диэтиланилина, который образуется при производстве моноэтиланилина, больше требующегося, то возможно возвращение диэтиланилина в процесс вместо части спирта. Состав смеси аминов при этом остается без изменения, что указывает на равновесность реакции алкилирования, т. е. на возможность превращения как вторичного амина в третичный, так и третичного (при взаимодействии с первичным амином) во вторичный. [c.529]

В табл. 11.9 представлены результаты применения этого метода к анализу смесей первичных и вторичных, а также третичных и вторичных аминов. [c.279]

Благодаря сравнительной простоте выделения основания представляют собой наиболее изученную группу АС нефти. Надежно установлено, что подавляющая масса АС основного характера в сырых нефтях и нрямогонных фракциях представлена производными пиридина и его бензологов. В отдельных работах отмечалось также присутствие первичных и вторичных аминов, преимущественно ароматических. Так, амины обнаружены в нефтях Таджикской депрессии [7] в количестве 4—9% от суммы органических оснований. Г. В. Севастьянова и сотр. [703] нашли, что первичные и вторичные амины составляют до 50% суммы оснований в некоторых нефтях Днепровско-Донецкой впадины это уникальный в своем роде случай обнаружения столь высоких долей аминов среди нативных нефтяных оснований. Авторы использованного в работах [7, 703] метода потенциометрического титрования — Н. Н. Безингер и сотр. [196], титруя нефти различных регионов СССР, не нашли в них никаких других аминов, кроме третичных. Исследованиями с применением других методов (спектральных, хроматографических, масс-спектрометрических) наличие первичных и вторичных аминов в сырых нефтях и концентратах, не подвергавшихся термическому воздействию, до сих по не подтверждалось. [c.125]

Ветсель, Роберсон и Крелль [1] анализировали смеси анилина и Ы-этиланилина с содержанием до 99% каждого из этих соединений, используя обертонную и комбинационную полосы поглощения, обусловленные колебаниями связи N — Н, при 1,49 и 1,97 мкм соответственно. Величина стандартного отклонения для полученных результатов не превышала 1%. Они рекомендовали применять этот метод и для анализа других смесей первичных и вторичных ароматических аминов. Ломан и Нортеман [2] расширили область применения этого метода, включив в нее алифатические амины, и анализировали первичные амины, используя характерную для них комбинированную полосу поглощения при 2,023 мкм. Вторичные амины определяли по их первой обертонной полосе поглощения при 1,538 мкм, обусловленной валентными колебаниями связи N—Н. Получаемое в этом анализе значение поглощения корректировали с учетом поглощения первичных аминов при той же длине волны. Амиды, нитрилы, спирты и сложные эфиры с концентрациями до 10% в смеси аминов не мешали анализу аминов. Для третичных аминов заметного поглощения в этих областях спектра не наблюдалось. [c.264]

Низшие алифатические амины (первичные, вторичные и третичные) получают в промышленности из аминов, аммиака и спиртов каталитическим отщеплением воды иа оксиде алюминия. Образующиеся смеси разделяют перегонкой. Алифатические амины находят разнообразное применение в качестве иромежуточных продуктов. [c.290]

Все описанные методы разделения основаны на экстракции неорганических анионных комплексов и поэтому сводятся к выбору оптимальных условий для образования таких комплексов. Известно, что органические лиганды образуют прочные комплексы с очень многими металлами. В частности, трехвалентные актиноидные и лантаноидные элементы, которые образуют обычно слабые комплексы с неорганическими лигандами, с такими лигандами, как анионы лимонной, винной, щавелевой, этплендиаминтетрауксусной и других органических кислот-, дают значительно более прочные комплексные соединения. Поэтому использование для экстракции такого рода комплексных анионов представляется весьма заманчивым. Возможности применения аминов для экстракции трехвалентных актиноидных и лантаноидных элементов из. водных растворов, содержащих лимонную, (винную, щавелевую, этилен-диаминтетрауксусную, а-гидроксиизомасляную кислоты, были исследованы Муром [296]. Для экстракции были опробованы представители всех типов аминов (первичный, вторичный, третичный, четвертичный). Во многих случаях достигается очень хорошее извлечение америция. Коэффициент разделения америция и европпя невелик, так как европий также экстрагируется в этих системах. [c.147]

Н. И. Шевердиной в отличие, например, от распространенного синтеза из галоидных алкилов и аммиака, является быстрое протекание реакции в мягких условиях с образованием первичных аминов без примесей вторичных и третичных аминов. Реакция применима для получения первичных аминов с третичными радикалами, которые иначе малодоступны. Кроме ос-метилгидроксилами-на, в реакции был применен а-бензилгидроксиламин. [c.118]

Токсичен также нитрит натрия — ингибитор коррозии для СОТС и пластичных смазок (при концентрации более 5%). В последние годы его применение сильно офаничено также вследствие образования канцерогенов — нитрозаминов (см. рис. 2.1) в ходе реакции с другими присадками — вторичными и третичными аминами, — происходящей в процессе эксплуатации. Считают, что применение нитритов недопустимо в композициях, содержащих присадки аминноготипа. [c.46]

МКМ соответственно. Величина стандартного отклонения для полученных результатов не превышала 1%. Они рекомендовали применять этот метод и для анализа других смесей первичных и вторичных ароматических аминов. Ломан и Нортеман [2] расширили область применения этого метода, включив в нее алифатические амины, и анализировали первичные амины, используя характерную для них комбинированную полосу поглощения при 2,023 мкм. Вторичные амины определяли по их первой обертонной полосе поглощения при 1,538 мкм, обусловленной валентными колебаниями связи N—Н. Получаемое в этом анализе значение поглощения корректировали с учетом поглощения первичных аминов при той же длине волны. Амиды, нитрилы, спирты и сложные эфиры с концентрациями до 10% в смеси аминов не мешали анализу аминов. Для третичных аминов заметного поглощения в этих областях спектра не наблюдалось. [c.264]

Жирные амины получаются также в результате аммонолиза жирных спиртов. Например, при взаимодействии цетилового спирта и аммиака при 380—400° и 120—130 ат в присутствии окиси алюминия выход гексадециалмина достигает 95°/о [13]. В случае применения вместо аммиака низших вторичных или первичных аминов получаются моно-или ди-К-замещенные жирные амины [141. Классическим методом получения аминов является реакция галоидного алкила с а.ммиаком или с первичным или вторичным аминами. В случае применения третичного амина образуется галогенид четвертичного аммония. Для образования высших алкилированных вторичных или третичных аминов, имеющих общие формулы следующего вида [c.161]

Тот факт, что при применении оксиэтилированных жирных аминов и иолиэтиленгликоля не происходит осаждения и сохраняется растворимость пленок, не позволяет еще сделать вывод, что с этими модификаторами комплексы не образуются. Особое поведение этих веществ можно объяснить высоким сродством к воде образующихся комплексов (см. по этому вопросу работу Реш ). Необходимо отметить, что, по данным Шмидекнехта и Кляре дегидратирующее действие и уменьшение набухания при применении таких модификаторов сильнее, чем у первичных, вторичных, третичных алифатических аминов с короткой прямой или разветвленной цепью. Вероятно, в этом случае наблюдается конкуренция в отношении распределения гидратной воды между ксантогенатом и анионно-катионным комплексом, причем комплекс забирает предпочтительно воду. [c.376]

В указателях СА ныне применяется исключительно система суффиксов, хотя название анилин все еще не изжито из обычной практики. Для вторичных и третичных аминов в качестве родоначального соединения выбирается наибольший углеводород (если такой выбор возможен), а остальные группы называются в префиксах с применением в качестве локантов курсивных букв Ы- и N,N-. Например [c.145]

Широкое применение при определении аминов находит титрование р-рами к-т (обычно НСЮ ,) в неводной среде. Этот метод часто позволяет раздельно определять орг. и неорг. основания в смесях, а также орг. основания разной силы при совместном присутствии. Амины можно определять, как и гидроксипроизводные, по р-ции их ацилирования. Для определения первичных ароматич. аминов часто используют титрование р-ром в кислой среде, сопровождающееся образованием диазосоединения. Аналогичное титрование вторичных аминов приводит к их N-нитрозирова-нию и также при.меняется в анализе. При микроанализе первичных ароматич. аминов образовавшиеся диазосоединения обычно подвергают сочетанию с соответствующими азосоставляющими и определяют образовавшийся краситель спектрофотометрически. В случае анализа смесей первичных, вторичных и третичных аминов чаще всего применяют титрование р-ром НСЮ , в неводной среде исходной с.меси (титруются все амины), смеси после ацетилирования уксусным ангидридом (титруются только третичные а.мины) и смеси после обработки ацетилацетоном или салициловы.м альдегидом (титруется сумма вторичных и третичных аминов). [c.403]

Взаимодействие эпоксидов с аммиаком—полезный общий метод приготовления -гидроксиаминов (см., например, [683]). Использование аммиака приводит главным образом к первичным аминам, хотя можно получить и некоторые вторичные и третичные амины. С помощью этого метода синтезируют полезные растворители — этаноламины. Применение в качестве реагента первичного или вторичного амина приводит к получению вторичных и третичных -гидроксиаминов соответственно, например [c.151]

Разработаны одностадийные и малоотходные, по сравнению с традиционными, методы электросинтеза органических соединений, имеющих широкое практическое применение третичных фосфинов и их окисей на основе белого фосфора, третичных фосфинов на основе реакций кросссочетания хлорфосфинов и органических и злементорганических галогенидов, вторичных спиртов из карбонильных соединений и органических галогенидов а также сульфированных терпенов и ароматических аминов с хорошими и высокими выходами. [c.153]

Границы применения третичные спирты чаще реагируют с образованием олефинов. Если же спирт действием этилмагнийбромида предварительно превратить в соответствующий алкоголят, то последующей реакцией с ангидридом его можно перевести в кислый фтaлaт ). Фенолы, первичные и вторичные амины также реагируют с образованием соответствующих производных. [c.318]

Границы применения аналогич1 о реагируют фенолы, первичные и вторичные амины, меркаптаны. Вода мешает (образуется соответствующая дизамещенная мочевина), поэтому метод годится только для безводных проб. Уретаны третичных спиртов образуются с трудом. [c.318]

Применение литийалюминийгнчрида для восстановления амидов карбоновых кислот позволило разработать новый способ почучения амииов с тем же числом атомов углерода в цепи, что и в исходном соединении. N-Замсщенные амнды дают вторичные и третичные амины [182]- [c.229]

Алкилирование ароматических углеводородов. Для алкилирова- ия этих соединений используются те же реагенты, что и для аминов и спиртов. В случае применения в качестве алкилирующих агентов спиртов реакция протекает лишь с участием кислот. Хорошие результаты достигаются в синтезах с высшими алифатическими спиртами, главным образом с третичными. В процессе реакции происходит изомеризация радикала спирта, поэтому таким способом нельзя ввести в ядро заместители с нормальной цепью. Первичные спирты изомеризуются во вторичные, а вторичные — в третичные. [c.151]

Более ранний вариант этого ироцесса известен под названием реакции Лейкарта (1885 год). Смесь карбонильного соединения и формиата аммония нагревают до 180 - -200°С с одновременной отгонкой образующейся воды. Формиат аммония вьшолняет двойную функцию - он является источником аммиака и гидрид-нона. Выходы аминов в реакции Лейкарта обычно более низкие, чем в реакции Эшвайлера -Кларка, ио она имеет более широкую область применения и может быть использована для получегшя как третичных, так и первичных и вторичных аминов. [c.1625]

Процесс проводят в водном или спиртовом р-ре. В последнем случае в качестве одного из продуктов р-ции образуется ацеталь формамида. Алкил- и бензилиодиды реагируют значительно легче, чем соответствующие хлориды или бромиды, поэтому последние обычно предварительно превращают в среде 96%-иого этанола в иодиды, добавляя эквимолярные кол-ва Nal (р-ция Финкельштайна). Применение в качестве аминирующего агента гексаметилентетрамина позволяет исключить образование в качестве побочных продуктов вторичных и третичных аминов. [c.20]

Первичные амины, являясь более сильными основаниями, чем вторичные и третичные, легче вступают в реакцию с H2S и СО2 и образуют более прочную связь с ними, т. е. труднее регенерируются. Из всех аминов для очистки газов от сероводорода и диоксида углерода наибольшее применение нашли MOHO- и диэтаноламин, что объясняется их высокими реакционной способностью и поглотительной емкостью. МЭА наиболее дешевый и UMeeT такие преимущества, как высокая реакционная способность, стабильность. Кроме того, раствор МЭА относительно легче регенерировать и очищать от различных примесей. Высокая поглотительная емкость растворов МЭА по сравнению с ДЭА еще объясняется тем, что молекулярная масса МЭА на 44 единицы или в 1,72 раза меньше. Следовательно, для образования растворов МЭА одинаковой молярной концентрации требуется в 1,72 раза меньше. [c.39]

Одним из важнейших направлений модификации нафтиридииов является замещение атомов галогенов в реакциях с первичными, вторичными или третичными аминами, которые широко используются для получения аналогов ряда анти-малярийных [3, 4] и противомикробных препаратов [1, 8, 64], например производных 12 и др. В последнее десятилетие эти методы нашли применение и в синтезе пестицидных средств 50-52, представленных на нижеследующих схемах. Замещение галогена осуществляли соответственно в присутствии оснований (NaH или К2СО3) [65], либо высокотемпературным синтезом без растворителя [66, 67]. Известен пример кросс-сочетания 4-бром(иод)-1,5-нафтиридинов 53 (Hal = Вг, I) с элементорганическими производными аренов 54 [Q = 8п(СНз)з, 81(СНз)з, В(ОН)2] в апротонном растворителе при катализе солями палладия [68]. [c.175]

Использование реакции Манниха еще более расширило рамки применения аминомалонового эфира. Вторичные амины и соединения с подвижным водородом у С-атома конденсируют с формальдегидом. Образующиеся третичные амины также легко реагируют с аминомалоновым и циануксусным эфирами, как и галоидалкилы (см. например синтез триптофана). [c.444]

Арилсульфонильные производные давно нашли применение для синтеза вторичных аминов из первичных аминов. Сульфонильная группа препятствует образованию третичных аминов или четвертичных аммониевых соединений и, кроме того, повышает кислотность связи N — Н поэтому из первичных аминов легко образуются натриевые соли сульфамидных производных, которые алкилируются алкилгалогенидами или эфирами серной кислоты в водном или в водно-спиртовом растворе [145—147]. -Толуолсульфонильная (тозильная) группа использовалась для получения 4-кетотетрагидро-хинолинов [148] (см. схему 30) и азабензоциклогептенона [149], а также в синтезе пептидов. Арилсульфамиды очень легко получить, но отщепление сульфонильной группы иногда затруднительно. [c.213]

В принципе, расщепление линий резонанса на ядрах а-водородных атомов или атомов водорода заместителей в а-положении можно использовать для определения относительных количеств первичных, вторичных и третичных аминов. В некоторых отношениях такой непосредственный анализ более удобен, чем обычный анализ с применением реакций ацетилирования или диазотирования. Методом ЯМР нетрудно измерять скорость реакции первичного амина с бензальдегидом, однако также легко измерять и скорость ацетилирования. В этом же анализе с превращением в производные трифторуксусной кислоты можно использовать метод, описанный Ба-биеком, Варрантом и Викерсом [69]. Метод ЯМР имеет то преимущество, что в нем пе требуется превращения в производные и достаточно приготовления соли применяемой кислоты непосредственно в анализируемом растворе. [c.304]