Алкилфосфины

В 1964 г. была показана возможность стереоспецифической полимеризации пропилена с галогенидами титана в отсутствие металлоорганических сокатализаторов. Каталитическая система в этом случае состоит из треххлористого титана и третичного амина или алкилфосфина, например [c.96]

Алкилфосфины - летучие, дурнопахнущие жидкости, не растворимые в воде. [c.215]

Первичные и вторичные алкилфосфины получают согласно следующим реакциям [c.178]

Образующиеся алкилфосфины при окислении азотной кислотой превращаются в фосфоновые и фосфиновые кислоты [c.178]

Родоначальником производных трехвалентного фосфора является фосфин РНд (аналог NHg). Алкилфосфины (/ зР, / РН ) — [c.108]

Для получения первичных и вторичных алкилфосфинов нагревают галоидные алкилы с фосфористым водородом (или со смесью PH4J и спирта, которые взаимодействуют по уравнению PH.J + H2 + iOH —> -> РНз + H2 +iJ + Н2О) в присутствии окислов металлов, например окиси цинка. При этом алкилирование не идет далее образования диал-килфосфинов. [c.178]

Как уже говорилось, основность аммониевых или фосфониевых оснований тем ниже, чем больше электроотрицательность заместителей, связанных с атомом азота или фосфора. Введение же в качестве заместителей л-электронных систем или групп, обладающих —/ -характе-ром, приводит к скачкообразному падению основности. Следовательно, алкиламины и алкилфосфины более сильные основания, чем аммиак или РНз. Ароматические амины или фосфины — существенно более слабее основания, чем алифатические, вследствие резонансной стабилизации сопряженного основания [c.255]

Низшие алкилфосфины — летучие, легко окисляющиеся, отвратительно пахнущие жидкости. Многие из них воспламеняются на воздухе, при действии азотной кислоты, хлора или брома. Они не растворимы в воде, но растворимы в органических растворителях. [c.224]

Из других органических соединений фосфора в качестве присадок к топливам для двигателей внутреннего сгорания предложены алкилфосфины, например трибутилфосфин (С4Н9)зР и арилфосфины [англ. пат. 849889]. Эти соединения препятствуют разложению ТЭС и образованию нагара в камере сгорания двигателя, а следовательно, предотвращают калильное зажигание (воспламенение смеси от раскаленной поверхности). Противонагарная присадка, содержащая триалкилфосфины, успешно выдержала испытания в полевых условиях [пат. ФРГ 1032026] присадка снижает нагарообразование в камере сгорания двигателя, предупреждает калильное зажигание и замасливание свеч и позволяет применять низкооктановые бензины, [c.265]

Можно синте шровать алкилфосфины присоединением фосфинов к олефинам [c.216]

Из органических соединений элементов V группы широко известны производные фосфора. Это низшие алкилфосфины (Р—РНг, РгРН, РзР) и производные фосфоновых и фосфиновых кислот. [c.178]

Первичные КРНг и вторичные КгРН алкилфосфины, в отличие от аминов труднодоступны так как в их синтезе используются экзотические соеди- [c.567]

Этот же механизм, по-видимому, имеет место при реакциях с алкилфосфинами (сопровождающихся образованием КзРЗ) и тому подобными реагентами. Установлено, что при взаимодействии серы с ионом 50Г, приводящем к образованию не происходит изотопного обмена между атомом серы сульфит-пона 50з, имеющего пирамидальное строение, и атомом серы присоединяющейся молекулы За точно так же не наблюдается изотопного обмена и во врег я реакций, идущих при подкисле-нии растворов, содержащих ионы и сопровождающихся [c.100]

Восстановление карбонильных соединений на гомогенных катализаторах идет с трудом, поэтому такие катализаторы можно использовать для селективного гидрирования ненасыщенных карбонильных соединений. Чтобы катализировать восстановление карбонильной группы, комплекс металла должен иметь выраженный гидридный характер. Наиболее изученной гомогенной системой является катионный родиевый комплекс (48) [источник активных частиц (49)], который образуется в присутствии водорода. Восстановлению карбонильной группы способствует использование алкилфосфинов (например, РРЬМег или РМез), а также добавка 1% воды [96] [схема (7.77)]. [c.285]

В отличие от триоксана, полимеризация мономерного формальдегида ускоряется в присутствии веществ как кислого характера (протонные и льюисовские кислоты, карбонилы металлов УЦ1 группы), так и основного (амины, амиды, имиды, четвертичные аммониевые основания, оксиды, гидроксиды и соли щелочных металлов, алкилфосфины и т. д.), а также соли высщих карбоновых кислот, металлы и сплавы. Для получения качественного высокомолекулярного продукта требуется мономер высокой степени чистоты (суммарное содержание примесей не выще 0,05%). Тепловой эффект реакции достаточно велик (63 кДж/моль), что на практике требует системы теплосъема. Полимеризацию мономера проводят, пропуская газообразный продукт через раствор с катализатором, т. е. в системе газ — жидкость. Хотя высокомолекулярный продукт может быть получен и в полярных растворителях (спирты и даже вода), на практике применяют насыщенные углеводороды (парафины, ароматические, алициклические). Чистый гомополимер сравнительно легко подвергается термоокислительной деструкции, например при сушке или при формовании изделий, причем этот процесс начинается с концевых групп. Для придания большей термической и химической устойчивости к макромолекулам в а, -положении присоединяют различные функциональные группы. Повышение предела термической устойчивости в зависимости от природы этих групп растет в ряду [21] гидроксильные <формильные <фенилуретановые <сложноэфирные < С простые эфирные. [c.193]

Разложение те/)ете-бутилпероксида приводит к образованию и/)е7 1-бутоксильных и метильных радикалов, взаимодействующих с фосфином и алкилфосфинами, давая фосфинильные радикалы. Отрыв атома водорода радикалом от фосфинов идет на 3—4 порядка легче, чем отрыв от аминов, и сравним с меркаптанами [5]. Локализация неспаренного электрона на 3/)-орбитали фосфора в фосфинильных радикалах и слабое взаимодействие его с заместителями [5] дестабилизируют радикал. Присоединение фосфинильного радикала по двойной углерод-углеродной связи алкена (проходит вопреки правилу Марковникова) приводит к образованию более стабильного р-фосфинбутильного радикала. [c.23]

Из таблицы видно, что на константу передачи цепи существенное влияние оказывает как строение макрорадикала, так и строение алкил (арил)фосфина. Полистирольные радикалы более реакционноспособны в реакции с фосфинами, чем полиметилметакрилатные, и этим объягаяется возможность выделения теломеров при реакции фосфинов с акрилатами. Фосфины более реакционноспособны по отношению к полиметилметакрилатному радикалу, чем к-бутилмер-каптан. В алифатическом ряду заместитель мало влияет на реакционную способность. При переходе от алкилфосфинов к фенилфосфину константа передачи цепи на фосфин возрастает почти в 10 раз, что связано с возможностью образования более стабильных (за счет участия в распределении электронной плотности ароматического ядра) фенилфосфинильных радикалов. Этим объясняется легкость присоединения фенилфосфина к различным непредельным соединениям, которую наблюдали Б. А. Арбузов с сотрудниками [14]. Реакция фенилфосфина с эфирами акриловой и метакриловой кислот, нитрилом акриловой кислоты идет без инициатора при 120—130° С. При указанных температурах чистый метилметакрилат подвергается термической полимеризации с ощутимой скоростью [13]. Кроме того, источником радикалов могут быть пероксиды, образующиеся при взаимодействии растворенного в мономере кислорода сего молекулами, или перокси-радикалы со структурой СН2(Х)СН—О—О. [c.27]

Бензол значительно уменьшает скорость окислйния три- -бу-тилфосфина (напомним, что окисление вторичных алкилфосфинов в бензоле не идет), хотя взаимодействие фосфина с бензолом не за- [c.53]

В соединениях такого типа можно заместить окись углерода на различные другие группы, например РРд, алкилфосфины типа Р(СНз)з и СЫ . [Группа СМ изо- [c.174]

Атом фосфора чувствителен также к воздействию чисто индукционных влияний заместителей. Так, реакция кватернизации алкилфосфинов коррелируется а -константами Тафта (р = —0.767, ацетон, 35 ) [118] [c.270]

Реакция присоединения диалкилфосфидов лития к винилацети-леновым углеводородам представляет собой новый способ получения непредельных алкилфосфинов из непредельных углеводородов [c.14]

При реакции фосфористого водорода или алкилфосфина с фсрмальдегид(1м в присутствии вторичного амина с хорошим выходом образуются диалкиламинометилфосфины [c.20]

В фундаментальной работе Чатта и др. [339] исследовано около тридцати комплексных соединений типа транс-[ЬР1Х2Ат], где Ь — один из следующих электронейтральных лигандов этилен, 4-и-амилпиридин, пиперидин, ди-к-алкилсульфид, -селенид или -теллурид, три-к-алкилфосфин, -арсин или -стибин, три-к-алкилфосфит Ат — аммиак или амин (первичный или вторичный) X — галоген (С1, Вг, 1). [c.177]

Низшие члены ряда алкилфосфинов — более сильные основания, ем ( юсфин (РНз). Основность их увеличивается в порядке РНз< <[ СН3РН2 <С (СНз)2РН <[ (СНз)зР, и третичные ( юсфины имеют примерно такую же основность, как третичные амины. [c.224]

Органическая химия (1987) -- [ c.168 ]

Химия и технология присадок к маслам и топливам (1972) -- [ c.324 ]

Методы разложения в аналитической химии (1984) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.596 ]

Фосфорорганические мономеры и полимеры (1960) -- [ c.247 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.596 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.474 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология