Цинхонин, осаждение вольфрама

Отделение вольфрама от ниобия и тантала обычно связано с большими затруднениями, >ыщелачивание смеси окислов, выделенных аммиа-К0Л1, сульфидом аммония или гидролизом из кислого раствора, или выщелачивание водой плава с карбонатом натрия и серой, так же как и кипячение щелочного раствора вольфрамата, ниобата и танталата, не дают удовлетворительных результатов Более того, ниобий и тантал препятствуют количественному осаждению вольфрама цинхонином (стр. 704). Для pa i-деления этих элементов можно использовать три метода , в зависимости от сопровождающих вольфрам элементов. Из них магнезиальный рекомендуется в тех случаях, когда требуется отделить вольфрам от титана, ниобия, тантала и циркония. Этот метод заключается в следующем. Смесь окислов (0,2—0,5 г) сплавляют с 4 г карбоната калия в платиновом тигле на сильном пламени в течение 10—15 мин. Сплавленную массу выщелачивают 200 мл горячей воды, следя за тем, чтобы полностью разложились комочки плава. Для этого нх разминают стеклянной палочкой, а раствор слабо кипятят. Горячий раствор обрабатывают свежеприготовленным реактивом (1 г кристаллического сульфата магния, 2 а хлорида аммония, 25 мл воды и 4 капли раствора аммиака). Покрывают часовым стеклом и оставляют стоять на закрытой водяной бане 1 час. Хлопьевидный осадок переносят на неплотный фильтр диаметром II см и промывают раствором хлорида аммония (насыщенный раствор NH l разбавляют в 4 раза водой). [c.619]

Осаждение цинхонином. Из сильнокислого раствора вольфрам количественно осаждается в виде вольфрамата цинхонина. [c.743]

Хотя цинхонин для осаждения вольфрам-таннинового комплекса и является более эффектив1ным реагентом, чем феназон (антипирин), от-лосительная дешевизна и доступность последнего оправдывают применение его в больших количествах. Ниже приводится ход анализа по Д. Лэмби [15]. [c.326]

Таннин вряд ли можно классифицировать как обычный органический реагент, так как он действует как отрицательный коллоид— флоккулянт положительно заряженных золей гидратированных окислов, например WO3, НЬгОз, TagOs. Так, при добавлении таннина к раствору вольфрамата и подкислении почти весь вольфрам выпадает в осадок. Небольшое количество остается в виде коллоидной дисперсии и флоккулируется осадителем таннина, например цинхонином 2. Таким методом вольфрам можно отделить от большого числа ионов. Отделение тантала от ниобия тоже небезынтересно тантал селективно осаждается из слегка подкисленного раствора оксалата Осаждение германия таннином после отгонки его в виде тетрахлорида применяется при анализе стали Исключительно селективный осадитель вольфрама, образующий в кислом растворе комплекс с вольфраматом состава 1 1 — анти-1, 5-ди-(п-метоксифенил)- [c.285]

При определении вольфрам следует по возможности избегать сплавления анализируемого материала с карбонатом натрия, перекисью натрия или с пиросульфатами щелочных металлов, так как соли щелочных металлов препятствуют количественному выделению вольфрама кислотами и замедляют его осаждение цинхонином. Это, однако, не явлдется препятствием для применения такого сплавленИя, если оно проводится в качестве предварительной операции перед определением других содержащихся в минерале элементов, например железа (содержание которого определяют в остатке после выщелачивания карбонатного нлава водой). [c.765]

Для отделения вольфрама от титана, циркония, ниобия и тантала смесь окислов сплавляют с карбонатом калия, водный раствор плава обрабатывают слабоаммиачным раствором сульфата магния и хлорида аммония. Осадок, содержащий все эти элементы, за исключением вольфрама, отт фильтровывают, а вольфрам определяют в фильтрате таннин-цинхонино-вым метрдом. Смесь пятиокисей ниобия и тантала можно выделить осаждением таннином после растворения магнезиального осадка в кислоте осадок отфильтровывают и затем прокаливают. Остаток после прокаливания, как правило, еще содеряшт небольшие количества вольфрама, для отделения которых его снова сплавляют с карбонатом и повторяют весь процесс. Ураа частично попадает в осадок от сульфата магния, а часть его, перешедшая в раствор, остается в фильтрате после осаждения вольфрама таннином и цинхонинном [c.768]

Таннин является необычным органическим реагентом, поскольку он, вероятно, действует как отрицательно заряженный коллоид, осаждающий положительно заряженные гидроксидные золи ШОз, N5205 и ТагОз. Например, если раствор вольфрамата обработать таннином и подкислить, вольфрам почти количественно осаждается. Небольшое количество вольфрама, оставшееся в виде коллоида, можно осадить таннином или цинхонином [37]. Этими реагентами вольфрам можно отделить от большого числа ионов. Интересен метод отделения тантала от ниобия тантал избирательно осаждают из слабокислого оксалатного раствора [38]. Таннин используют для осаждения германия после отгонки тетрахлорида германия при анализе стали [39]. [c.454]

Осаждение вольфрама цинхонином было описано в разделе Методы отделения . Гравиметрическому определению вольфрама с цинхонином мешают As , и Si, не мешает Мо . Комплекс W с цинхонином гигроскопичен. Для перевода в WO3 осадок прокаливают при 700—850 °С [6]. Вольфрам в среде HNO3 образует с пероксидом водорода пероксовольфрамат, который при нагревании разлагается с выделением осадка вольфрамовой кислоты. Осадок фильтруют, прокаливают при 700—850°С и взвешивают в виде WO3 [31]. Для осаждения H2WO4 в методике рекомендуется нагревание раствора до 60°С. В работе [32] показано, что полное осаждение достигается при 80 °С. [c.236]

Кодел [589] применял реагент для определения 0,05—0,5% W в титане. Вместе с вольфрамом осаждается молибден, поэтому после выделения оксиматов вольфрам отделяют обработкой осадка аммиаком, а в фильтрате осаждают его цинхонином в присутствии H IO4 и HNO3. Осаждению мешают фосфаты и фториды [674]. [c.94]

Фильтрат (или объединенные фильтраты) от магнезиального осаждения содержит весь вольфрам и обычно немного ниобия, если тантал в смеси окислов не преобладает значительно. К фильтрату добавляют 10—20 г хлористого аммония, затем вольфрамовую и нио-биевую кислоты выделяют таннин-цинхониновым методом (см. гл XX, разд. IV, В). Если танниновый осадок перед добавлением раствора цинхонина имеет кофейно-коричневый цвет, а цвет окислов после его прокаливания желтый, то содержание в них ниобия (если он вообще имеется) очень невелико. С другой стороны, если танниновый осадок красновато-коричневый и даже красноватый (при низком содержании вольфрама), а цвет окислов бледно-желтый или белый, то это опре- деленно указывает на присутствие ниобия. Следовательно, прокаленные и взвешенные окислы, полученные таннин-цинхониновым осаждением, должны всегда проверяться на чистоту щелочным методом (см. 2). [c.244]

Молибден увлекается из раствора вольфрамовой кислотой независимо от того, проводится осаждение обработкой кислотами или цинхонином. Когда цинхонин не вводят, осадок в меньшей степени загрязняется молибденом, но в этом случае вольфрам осаждается не количественно. Так, например, при анализе 1 г ферберита, содержавшего 65,8% WO3 и 5% М0О3, во взвешенном остатке было найдено 0,8% М0О3, когда при осаждении вольфрамовой кислоты добавлялся цинхонин, и 0,36% МоОд, когда цинхонин не вводился. В первом случае вольфрам выделился из раствора количественно, тогда как без добавления цинхонина в растворе осталось 0,4% WOg. При анализе 1 г ферровольфрама, содержавшего 75,2% W и 0,24% Мо, взвешенная окись вольфрама содержала 0,002 г МоОз, что составляет приблизительно половину всего молибдена. Вольфрамовую кислоту нельзя освободить от молибдена прокаливанием при температуре, при которой не происходила бы одновременно возгонка и вольфрама. [c.707]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология