Диоксималеиновая кислота, действие

Индукционное действие диоксималеиновой кислоты тормозится, если работать со слишком большими концентрациями железа. По-видимому, тогда органический катализатор быстро и в значительной степени окисляется. Путем добавления достаточно большого количества железа (П1) можно полностью подавить индукционное действие. Действительно, диоксималеиновая кислота гладко окисляется солями железа (И1). Если же, напротив, с самого начала добавить диоксималеиновую кислоту, то автоокисление сразу же ускоряется и увеличивается общий объем поглощаемого кислорода. Те же самые явления наблюдаются в случае диоксивинной кислоты. Очевидно, она и является собственно катализатором, который образуется лишь в результате окисления диоксималеиновой кислоты. [c.77]

Перекись водорода далее по реакции Фентона (стр. 71) дегидрирует определенное количество винной кислоты до диоксималеиновой кислоты. Последняя восстанавливает ионы железа (III) обратно до ионов железа (II) , которые вступают в комплекс с вновь образующейся диоксивинной кислотой. Комплекс железа (II) с диоксивинной кислотой может снова образовывать с кислородом перекись водорода, причем, как и в случае реакции Фентона, вслед за этим могут происходить цепные реакции. Катализ удается провести только в кислой среде, так как в щелочной он затруднен вследствие каталазного действия ионов железа. Действие добавленного комплексообразователя, без сомнения, основывается на большей реакционной способности комплексов железа. [c.78]

При окислении (- -)-винной кислоты перекисью водорода в присутствии ионов двухвалентного железа получается диоксималеиновая кислота окисление бромной водой приводит к диоксивинной кислоте. При действии более сильных окислителей образуются двуокись углерода и муравьиная кислота. [c.117]

Это взаимодействие реакций особенно очевидно в случае трехкомпонентных систем, как можно видеть из обозначений, использованных Долгоплоском и Тиняковой в новой классификации редоксных систем [36]. Они изображают действие смеси из гидроперекиси кумола (диметилбензилгидроперекись), закисных солей меди или железа и восстановителя типа диоксималеиновой кислоты еле- [c.409]

Оргаиические комплексообразователи действуют на тяжелые металлы по-разному. Если расположить металлы по убывающей активности, то в отсутствие органических комплексооб-разователей получим ряд Со > Fe II > Си > Fe III. Кобальт значительно превосходит по активности все другие металлы, в то время как марганец и никель не обладают никакой активностью. Диоксималеиновая кислота ускоряет катализ с Fe II в 7 раз, в этом случае получаем ряд Fell > Со > Ni > Си > [c.80]

Действие СООН ОН С С ОН СООН. Диоксималеинова кислота дает с сильно разбавленными растворами солей титан красно-бурое окрашивание с концентрированными растворами -шоколадное окрашивание или осадок комплексной соли желтог цвета, устойчивый по отношению ко всем минеральным кислотак за исключением фтористоводородной. [c.316]

Совсем иным типом реакций, которые катализируются пероксидазой, является автоксидация диоксималеиновой кислоты НООСС(ОН) = = С (ОН) СООН, в которой имеется такая же способная к окислению группа, как и в аскорбиновой кислоте [5]. В отличие от обычной реакции пероксидазы с перекисями, эта система может отравляться окисью углерода, причем такое ингибирование ослабляется действием света. Поэтому кажется вероятным, что в ходе этой реакции происходит изменение валентности. Теорелл и Сведин ]П7] показали, что при пропускании кислорода через смесь пероксидазы и диоксималеиновой кислоты коричневый цвет свободной пероксидазы переходит в темнокрасный и что полосы поглощения этого красного вещества соответствуют спектру пероксидазы в присутствии избытка перекиси водорода, т. е. третьему комплексу. Per. (HgOj) III. [c.210]

При частичном восстановлении D винная кислота превращается в D-яблочную кислоту, при энергичном восстановлении нодиетым водородом— в янтарную кислоту. Оиа очень чувствительна по отношению к окислителям при действии аммиачного раствора серебряной соли образует серебряное зеркало, окисляется сильиыми окислителями до щавелевой кнслоты, фотохимически в присутствии урановых солей— до глиоксаля, а перекисью водорода и солями лселеза — до диоксималеиновой кислоты. [c.410]

Если переход молекул в триплетное состояние действительно служит необходимым промежуточным этапом в реакции окисления хлорина в порфин, то разумно было бы предположить, что он должен играть роль также и при обратном процессе—фотовосстановлении порфина в хлорин. Учитывая это предположение, Сили и Келвин [37] исследовали действие света на реакции цинкпорфина с различными восстановителями (бензоин, я-диметиламинбензоин, аскорбиновая кислота, диоксималеиновая кислота, гидразобензол, я-гептилмеркаптан и другие соединения). Все перечисленные выше восстановители, за исключением бензоина, реагировали чрезвычайно медленно, тогда как последний восстанавливал порфин при соответствующем освещении в течение двадцати минут. [c.121]

В работах нашей лаборатории было впервые установлено, что хлорофилл и его аналоги восстанавливаются аскорбиновой кислотой и рядом других соединений (диоксималеиновой кислотой, цистеи-ном, сероводородом, фенилгидразином) при освещении в полосе поглощения этих пигментов красным светом [17—19]. При этом образуется лабильный фотопродукт розового цвета с характерным максимумом поглощения у 525 нм (рис. 6). Из этого продукта под окисляющим действием кислорода или других органических окислителей обратимо регенерирует хлорофилл, что прослеживалось нами спектрально. Очевидно, мы имеем здесь неустойчивый промежуточный продукт фотовосстановления, представляющий собой, по-видимому, полувосстановленную форму пигмента, присоединившего либо один электрон без протона или же вместе с протоном, т. е. один атом водорода. Действительно, эта реакция фотовосстановления не сопровождается полным гидрированием изолированной двойной связи хлорофилла двумя атомами П, так как здесь не наблюдается образования продукта такого гидрирования, [c.368]

В углеводородных растворах при 20° все эти соединения поглощают кислород с образованием перекиси водорода. Выход перекиси водорода при окислении фенилгидразина в этилбензольном растворе составлял 41% от теорет., при окислении гидразобензола — 22%, а при окислении диэтилового эфира диоксималеиновой кислоты — только 3% от теорет. Малый выход перекиси водорода, особенно при окислении эфира диокси-малеиповой кислоты, обусловлен, очевидно, разложением образующейся перекиси водорода при взаимодействии с восстановителем. Последняя реакция протекает, как нами установлено, с весьма высокой скоростью (рис. 1). Введение нафтената железа приводит к резкому уменьшению выхода перекиси водорода, вследствие ее разложения. Рис. 2 показывает эффективность действия указанных систем в процессе окислительной деструкции каучуков. Эффективность действия систем, естественно, сильно увеличивается при введении даже небольших количеств солей железа, растворимых в углеводородах (рис. 2, кривая 2), что обусловлено ускорением распада перекиси. Как следует из данных, приведенных на рис. 3, в углеводородных растворах в отсутствие солей железа перекись водорода устойчива при 50° (кривая J). Введение даже незначительных количеств солей железа приводит к быстрому разложению перекиси (кривая 2). Радикальный характер распада НаОа под влиянием солей келеза в водных средах доказан Габером [10]. [c.119]

Каталаза действует аналогично, но соединение I восстанавливается непосредственно ЛНг без образования промежуточного соединения II. В реакциях с участием каталазы перекись водорода выполняет двойную функцию с одной стороны, она выступает как окислитель (продукты реакции Ре + и вода), с другой — как восстановитель (Ре + и кислород). Вещества, которые могут действовать в качестве ЛНг для этого фермента, отличаются от таковых для пероксидазы. Каталаза не может быть восстановлена до геминовых соединений (Ре +) пероксидаза восстанавливается дитионитом натрия и, возможно, диоксифумаровой (диоксималеиновая) кислотой. [c.186]