Фентона реакции

Классическим примером генерации свободных радикалов в результате переноса одного электрона служит взаимодействие ионов железа с водным раствором пероксида водорода (X. Фентон, 1894). Механизм этой реакции подробно изучен и может быть описан с помощью следующих уравнений [c.535]

Механизму реакций с реактивом Фентона посвящено много исследований установлено, что свободные арильные радикалы (образующиеся в процессах типа НО-+ АгН->Аг +Н2О) не являются интермедиатами и механизм в сущности аналогичен описанному в разд. 14.3, где атакующей частицей является НО , образующаяся по реакции [159] [c.81]

Например, при взаимодействии перекиси водорода и солей двухвалентного железа (реактив Фентона) реакция протекает по схеме [c.63]

Перекись водорода далее по реакции Фентона (стр. 71) дегидрирует определенное количество винной кислоты до диоксималеиновой кислоты. Последняя восстанавливает ионы железа (III) обратно до ионов железа (II) , которые вступают в комплекс с вновь образующейся диоксивинной кислотой. Комплекс железа (II) с диоксивинной кислотой может снова образовывать с кислородом перекись водорода, причем, как и в случае реакции Фентона, вслед за этим могут происходить цепные реакции. Катализ удается провести только в кислой среде, так как в щелочной он затруднен вследствие каталазного действия ионов железа. Действие добавленного комплексообразователя, без сомнения, основывается на большей реакционной способности комплексов железа. [c.78]

Окислительно-восстановительные реакции. Наиболее известным примером окислительно-восстановительной реакции может служить, по-видимому, использование иона двухвалентного железа в качестве катализатора при окислении перекисью водорода (эта смесь известна под названием реактива Фентона) [c.282]

Реакции гидроксильных радикалов, образованных действием солей железа на перекись водорода в кислом растворе (реакция Фентона [28]), слишком многочисленны, чтобы можно было рассмотреть их в этой главе [44, 75]. Однако следует заметить, что такие гидроксильные радикалы обладают в суш,ности всеми свойствами гидроксильных радикалов, полученных фотохимическим способом с той разницей, что они не дают с олефинами 1,2-гликоли. [c.371]

Но это относится не ко всем субстратам, исключением является, например, винная кислота. В рамках своих исследований по механизму катализа железом Виланд и Франке [164, 207] детально исследовали также так называемую реакцию Фентона [208]. Под этим понимают окисление винной кислоты перекисью водорода в присутствии солей железа (II). Соли железа (III) в этой реакции полностью неактивны. По аналогии с каталазным действием мы должны предположить, что реакция начинается с образования ОН-радикалов [c.71]

Окисление органических соединений RH реактивом Фентона (FeS04 + Н2О2) также является сопряженной реакцией, где ин- [c.58]

Большинство важнейших окислительно-восстановительных процессов протекает с участием иона металла, являющегося переносчиком одного электрона. Из этих реакций наиболее хорошо изучено взаимодействие перекиси водорода с ионом Fe2+. Реакцию открыл Фентон в 1894 г., а в 1932 г. Габер и Вайсс предложили механизм, который лишь с небольшими изменениями принят в настоящее время [1]. Перекись водорода реагирует с ионами железа по следующим схемам [c.131]

Окисление фенола перекисью водорода в присутствии уксусной кислоты с и реактивом Фентона (НаОа+Ге , метка вводилась в воду или перекись) дало пирокатехин, содержащий во вновь образовавшейся гидроксильной группе кислород только из перекиси. Это исключает участие в этих реакциях свободных радикалов ОН в качестве гидроксилирующих агентов, так как они быстро обменивают свой кислород с водой [7, 8] и ввели бы в пирокатехин кислород из среды. [c.249]

Окисление органических соединений реактивом Фентона связано, как это теперь ясно, с генерированием гидроксильных радикалов. Например, окисление винной кислоты включает в качестве ключевых следующие реакции [c.512]

ЦИИ. Реакция ускоряется в присутствии кислорода. Радиационно-химический выход О карбоксильных групп в вакууме составляет 0,4. Активными группами могут быть радикалы ОН , а в присутствии кислорода и перекисные радикалы. Однако предполагается, что гидроксильные радикалы участвуют в реакции Фентона [3, 4], согласно которой перекись водорода в комбинации с солями железа окисляет альдозы до озонов [c.205]

Этот так называемый реактив Фентона может быть исполь-зован в реакции ароматического замещения для получения фенолов. Однако с синтетической точки зрения эти реакции не очень эффективны, поскольку в результате получается смесь изомеров наряду с продуктами замещения в боковую цепь [97—99]. Относительное количество образующихся продуктов зависит от pH среды и присутствия различных ионов металлов [100]. Гетероциклические соединения при гидроксилировании также дают смеси продуктов [46] с малыми выходами. Если ароматическое кольцо содержит боковую цепь, то именно на нее и направляется окисление реактивом Фентона. Однако при проведении реакции в присутствии ионов двухвалентной меди фенолы могут получаться в качестве основных продуктов. Окисление различных ароматических соединений системой 820а /Ре(11) в присутствии Си(П) также дает фенолы и с хорошим выходом. Реакция может иметь препаративное значение. Так, толуол дает крезолы (соотношение орто-, мета- и пара-изомеров равно 62 5 33, выход 21 %) и бензиловый спирт (15%) [101], как показано на схеме. [c.56]

В ночное время в качестве основного "поставщика" радикалов гидроксила в жидкой фазе выступает реакция Фентона -разложение Н2О2 ионами железа(П) [c.143]

Для его препаративного получения особенно удобна реакция от-шепления двуокиси углерода от диоксималеиновой кислоты (Фентон), получаемой в свою очередь путем окисления винной кислоты [c.315]

В этой реакции пероксид разлагается, давая радикал, который отрывает водород от РН образующийся при этом радикал К- димеризуется. Для реакции используют диалкил- и диацилпероксиды, а также реактив Фентона (см. реакцию 14-5). Реакция не носит общего характера, но в некоторых случаях выходы вполне приемлемые. Среди положений, по которым может идти реакция сочетания, следует в первую очередь назвать третичный атом углерода [230], а также а-положение к фенильной группе (особенно, если присутствует еще а-алкильная или а-хлорогрупны) [23П, к простой эфирной [232], карбонильной [233], циано- [234], диалкиламино- [235] илп сложноэфирной карбоксильной группам, в последнем случае кислотной или спиртовой составляющих стороны кислоты, либо со стороны спирта [236]. [c.93]

В лаборатории гидроксильные радикалы генерируют ио реакции Фентона ш перекиси водорода и Ге804 [c.1171]

Лавессона 4/1133, 1135 маскирующие 3/713, 715 органические 4/393, 394-397 2/709-711, 741, 743, 821, 822, 1231, 1271 5/220, 274, 379 пептизаторы 5/208 сдвигающие 4/6US, 68, 606 Симмонса-Смита 4/693 спин-меченые 4/303 Фентона 1/374 3/637 флокулянты 3/637 флотационные, см. Флотореагенты хелатирующие, см. Хелатообразующие соединения хелетропных реакций 5/442 чувствительность 2/347 4/395 хромогеиные 4/398 шифт 4/605, 606 Шиффа 5/223 [c.698]

Окислительно-восстановительные реакции ионов тяжелых металлов с пероксидами и гидропероксидами, в которых генерируются свободные радикалы, широко используют для инициирования цепных реакций полимеризации и окисления. Система Н2О2 -I- Ре2+, известная под названием реактив Фентона , давно использовалась для гидроксилирования и окислительной димеризации органических соединений. Эти реакции протекают при каталитическом распаде пероксидов и в сложных процессах каталитического окисления. [c.313]

Б лаборатории гидроксильные радикалы генерируют по реакции Фентона из перекиси водорода и Ре304 [c.552]

Вполне определенные сведения о получении псевдоизокндола (II) отсутствуют. Фентон и Ингольд [3] сделали попытку синтезировать это соединение при помощи следующей реакции [c.220]

Fenton реакция Фентона (окисление гидроксильной группы в карбонильную действием пероксида водорода в присутствии солей двухвалентного железа ) [c.423]

Ruff-Fenton реакция Руффа—Фентона (укорочение углеродной цепи моносахаридов на одно звено действием пероксида водорода на соль альдоновой кислоты) [c.430]

При редоксиой полимеризации свободный радикал, инициирующий цепь, образуется по реакции, которую можно рассматривать как реакцию переноса электрона (см. разд. 2 гл. П1). Одной из самых первых изученных редоксных систем является смесь перекиси водорода и сульфата закисиого железа, давно известная под названием реагента Фентона [37]. Окислительно-восстановительная реакция записывалась в виде [c.409]

Обсуждая этапы реакции окисления ортофосфористой кислоты в фосфорную кислоту с помощью перекиси водорода, которая аналогична реакции Фентона окисления винной кислоты над солями двухвалентного железа как катализаторами, Нерц и Вагнер [34] высказали предположение, что кислород передается от перекиси водорода к ортофосфористой кислоте и что ион двухвалентного железа участвует в повторяющейся произвольное число раз цепи реакций, проходя соответствующие промежуточные степени окисления железа, причем ион двухвалентного железа регенерируется. Обрыв цеш вызывается превращением иона двухвалентного железа или любого из его промежуточных продуктов в ион трехвалентного железа, который не обладает способностью передавать кислород. Ход реакции можно проследить, определяя изменение отношения количества превращенной перекиси водорода к соли двухвалентного железа при изменении концентрации отдельных компонентов реакции. В отсутствии воздуха наблюдалось, что количество превращенной перекиси водорода увеличивается пропорционально добавленному количеству соли двухвалентного железа и приближается при больших количествах ее к определенному пределу. Перекись водорода, оказывается, играет положительную роль в обрыве цепи. Быстрое введение раствора соли двухвалентного железа вызывает увеличение концентрации носителей цепи и ведет к их взаимному разрушению. Кроме тогс установлено, что воздух или кислород, присутствуя в реакционной массе, вызывает главным образом обрыв цепи реакций. [c.574]

При облучении водных растворов тирозина образуются аммиак и 3,4-дноксифенилаланин 2,4-диоксифеннлал.анин (тира-мин) образуется в незначительных количествах или совсем не образуется. Известно [48], что аналогичная реакция вызывается реактивом Фентона (стр. 205), и почти не остается сомнений в том, что эти реакции обусловлены реакциями гидроксила с ароматическим кольцом. Это открытие особенно важно в связи с изменениями спектра поглощения в ультрафиолетовом свете при облучении белков. Данный вопрос мы рассмотрим ниже. [c.221]

По-видимому, система Мп Н-НаОд аналогична реактиву Фентона (Ре +НзОз), так как она также инициирует полймеризационные процессы [2], так что следует предполагать, что на самом деле реакция проходит через две стадии одноэлектронного переноса [c.105]

Введение сульфогруппы в молекулу алкилбензола при синтезе алкил-арилсульфонатов (ААС) подавляет активность соединения в реакциях окисления с Боль значительно, что для их протекания система нуждается в дополнительно активации. Используемая зачастую для этой цепи добавка Со (II) и Н2О2 (реактив Фентона) не катализирует процесс окисления [1], но служит источником образования радикалов гидроксила, являющихся сильным окислителем. [c.167]

В некоторых реакциях активатором может служить ион металла, который не является непосредственным катализатором, но, координируясь с субстратом, вызывает его поляризацию и способствует протеканию каталитической реакции. Так, по данным Гейна [46], алюминий значительно повышает скорость реакции окисления фенола перекисью водорода, катализируемой железом(П). Известно, что система Ре(И) + HjOa (так называемый реактив Фентона) действует как сильный окислитель благодаря образованию радикалов ОН. Поскольку А1 + в системе не окисляется, можно предположить, что он действует как активатор субстрата (фенола), который при координации с этим ионом поляризуется и легче реагирует с гидроксильными радикалами. Вообще склонность алюминия изменять реакционную способность соединений типа ROH, координирующихся с ним, известна очень давно [47]. Аналогичную функцию выполняет Со(П1) в реакции пиридина с фе-нильными радикалами [48], когда при координации пиридина увеличивается реакционная способность его молекулы в а- и Y-положениях. [c.122]

Аналогично реакция Фентона (стр. 270), для которой эффективными катализаторами являются соли закисного железа соответствует биохимическому действию энзимов пероксидазы . Но вообще катализатор энзим нельзя заменить окисляю- щимся или восстанавливающимся тяжелым металлом.. Однако Кук 2 показал, что фталоцианины металлов, в которых имеется координационная система, очень похожая на систему порфири-нов, обладает ярко выраженными каталитическими свойствами. По крайней мере, в случае автоокисления эти свойства очень близки к свойствам энзимов. Сейчас очевидно, что в биологических системах,, не содержащих металла (стр. 306-307), могут возник1ать свободные радикалы. Однако почти во всех случ/аях нужно постулировать, что в любой системе с дегийразой возможной первичной стадией является нормальная реакция между свободным радикалом и алифатическим соединением, а именно R +H-X -> R-H4- X, [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология