Нитросерная кислота

Было изучено также нитрование. метилциклопентана. Дьшящая азотная кислота уд. в. 1,53 -медленно реагирует с этим углеводородом при низких температурах, но при температурах выше 0° происходит бурная реакция с образованием уксусной кислоты, углекислого газа и других npioдуктов окисления. Нитросерная кислота не реагирует с углеводородом на холоду Метилциклопентан нитруется при 115—120° азотной кислотой уд. в. 1,075 , причем основным продуктом реакции является здесь третичное нитросоединение — 1-нитро-1-метилциклопентан 51. Одновременно образуется также изомерное вторичное нитросоединение, [c.1129]

Влияние концентрированной серной кислоты, имеющее место при применении так называемой нитрующей смеси, также характеризуется понижением окислительных свойств азотной кислоты. Отчасти это может объясняться тем, что концентрированная серная кислота связывает образующуюся при нитровании воду, которая способствует проявлению окислительных свойств азотной кислоты, отчасти также специфическим действием серной кислоты, чзо, возможно, сопряжено, как это предполагает Марковников с наличием в нитрующей смеси нитросерной кислоты. Таким образом, применением концентрированной серной кислоты ири одновременном охлаждении иногда удается осуществить довольно гладкое нитрование легко окисляющихся веществ, например анисового альдегида и т. п. (см. стр. 262). [c.197]

Механизм реакции следующий сначала азотная и серная кислоты взаимодействуют с образованием нитросерной кислоты [c.269]

Затем нитросерная кислота диссоциирует на катион и анион [c.269]

Нитросерная кислота, по мнению В. В. Марковникова, при нитровании обладает большей склонностью к реакциям замещения, чем азотная кислота [c.31]

Вследствие высокой реакционной способности остатка азотной кислоты, содержащегося в нитросерной кислоте, нитрующая смесь является сильнодействующим реагентом нитрования. Образование смешанного ангидрида доказывается выделением тепла при смешении кислот и действием нитрующей смеси на [c.149]

После растворения пробы растворы зачастую окисляют азотной кислотой, затем упаривают с серной кислотой для удаления избытка азотной кислоты. Если следы азотной кислоты могут помешать на последующих стадиях анализа, раствор необходимо охладить, разбавить небольшим количеством воды для разложения стойких соединений нитросерной кислоты и затем снова упарить до появления паров серной кислоты. [c.16]

Метилциклогексан бурно окисляется дымящей азотной кислотой, а кислоты более слабой концентрации действуют на него ояновременно как нитрующим, так и акжляющ И М образом. Нитросерная кислота почти не реагирует с этим углеводородом как при нагревании в запаянных трубках (при 70°), так и при нагревании в открытом сосуде (при 80°). Метилциклогексан при нитровании кис ю-той уд. в. 1,2 дает с выходом около 58 7о три изомерных мононитросоединения, в число которых входят первичный, вторичный и третичный продукты. Наметкиным было установлено, что если в качестве нитрующего средства взять вместо азотной кислоты азотнокислый алюминий, то в данном случае выход продуктов нитрования может быть увеличен до 72%. Строение и ф изические константы получающихся при нитровании мононитросоединений могут быть представлены следующими формулами [c.1131]

Еще В. В. Марковников показал, что концентрированные азотная и серная кислоты реагируют друг с другом с образованием нитросерной кислоты, которая и является хорошим нитрующим средством [c.266]

Еше В, В.. Марковников показал, что концентрированные азотная и серная кпслоты реагируют друг с другом с образованием нитросерной кислоты, которая [c.303]

Лучше для нитрования пользоваться смесью азотной и серной кислот. Эта нитрующая смесь имеет значительные преимущества перед нитрованием одной азотной кислотой. Серная кислота служит не только водоотнимающим средством, но образует и смешанный ангидрид нитросерной кислоты [c.68]

Концентрированные азотная н серная кислоты реагируют друг с другом с образованием нитросерной кислоты, являющейся хорошим нитрующим средством [c.62]

Марковников обратил внимание на то, что действие концентрированной азотной кислоты на ароматические углеводороды часто протекает очень бурно с выделением большого количества окислов азота, в то время как с нитрующей смесью реакция протекает значительно спокойнее и почти без образования окислов азота. С другой стороны, при смещении серной и азотной кислот, даже если обе безводны, наблюдается значительное выделение тепла если азотная кислота окрашена растворенными в ней окислами азота, она обесцвечивается при смешении с серной. Отсюда он сделал заключение, что серная кислота реагирует с азотной, причем образуется нитросерная кислота [c.442]

Изучением процесса нитрования в последнее время занимался А. И. Титов. Можно считать установленным, что нитросерная кислота диссоциирует на бисульфат-ион и катион нитроний [c.442]

Нитрование нитросерной кислотой шо В. В. Марковншову протекает согласно схеме [c.150]

Циклогексан на холоду практически не реагирует с обычной нитрующей смесью азотной и серной кислот (нитросерная кислота), но при действии ко нцен-триро ванной азотной кислоты этот углеводород окисляется с образованием адипиновой кислотьг. Циклог( ксан можно легко пронитровать по способу Коновалова разбавленной азотной кислотой при температурах выше 100° Получающийся в результате нитрования нитроциклогексан представляет собой бесцветную жидкость с точкой кип. 109,5° (40 мп), уд. в. 1,0853 Это нитросоединение по мнению Наметкина не является промежуточным продуктом, образующимся при окислении циклогексана азотной кислотой до адипиновой кислоты, так как эта последняя образуется из циклогексана гораздо легче, чем из его нитропроизводного. Промежуточным же продуктом окисления по мнению Наметкина является здесь неустойчивый изоиитроциклогексан, который после образования моментально переходит частично в устойчивый нитроциклогексан, частично е альдегид (или, в соответствии с природой данного углеводорода, в кетон) последний же окисляется затем дальше до соответствующей кислоты. Если приложить схему, данную Наметкиным, к случаю нитрования циклогексана, то реакция эта может быть изображена следующим образом [c.1130]

В настоящее время реакцию нитрования рассматривают как замену в бензольном кольце атома водорода, отщепляющегося в виде протона Н+, катионом нитрония (N02)+, который образуется при диссоциации нитросерной кислоты (А. И. Титов) [c.266]

Затем нитросерная кислота диссоциирует на катион и анион O N—О—SOj—ОН 4=i [NO ]-" HSO7 [c.226]

Марковников [8] впервые объяснил более сильный нитрующий эффект серноазотных кислотных смесей по сравнению с чистой азотной кислотой взаимодействием серной кислоты с азотной по схеме, приводящей к образованию нитросерной кислоты [c.47]

Роль серной кислоты при реакции нитрования, возможно, приходится трактовать более широко и приписывать ей не только водоотнимающее действие. Так, например, согласно взглядам В. В. Марковникова, вполне вероятно, что серная кислота первоначально образует нестойкий продукт взаимодействия с азотной кислотой — нитросерную кислоту, являющуюся смешанным ангидридом (НО—ЗОг—ОЫОз), который вследствие высокой реакционной способности заключающегося в нем остатка азотной кислоты служит реагентом нитрования. [c.17]

Раствор указанной нормальности приготовляют сле-ующим образом 30—32%-ную НВг в уксусной кислоте, содержащую 52 г НВг, наливают в 2-л бутыль притертой стеклянной пробкой, доливают до 2 л ледяной ускусной кислотой и тщательно перемешивают. Нормальность раствора НВг — НАс проверяют ежедневно путем титрования раствором Naj Oj в ледяной уксусной кислоте (0,1 г безводного ЫагСОз в 10 жл ледяной уксусной кислоты) до окрашивания в сине-зеленый цвет. В качестве индикатора применяют кристаллическую нитросерную кислоту. [c.17]

Методика определения. Навеску смолы берут в таком количестве, чтобы в ней содержалось от 0,001 до 0,002 эпоксидного эквивалента (приблизительно 0,25—0,50 г). Точно отвешенную (с точностью до 1 мг) навеску помещают в 125-л<л колбу и приливают 10 мл хлорбензола. Смесь перемешивают с помощью магнитной мешалки до полного растворения смолы. Добавляют 4—6 капель индикаторного раствора (раствор кристаллической нитросерной кислоты в уксусной кислоте), закрывают колбу резиновой пробкой, в которую вставлена бюретка (кончик бюретки должен находиться над уровнем раствора), и титруют раствором 0,1 н. НВг в уксусной кислоте до сине-зеленой окраски. Чтобы дать возможность реакции протекать до конца, скорость титрования на конечной стадии должна быть очень ниякой, при этом окраска должна точно соответствовать окраске титрованного раствора реагента. Контрольное определение проводят по этой же методике и на тех же реагентах. Определение проводят на двух параллельных пробах и записывают полученные ре-зул1.таты. [c.17]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.144 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.272 ]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1973) -- [ c.47 , c.108 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.125 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология