Перхлорат-ионы, обнаружение

При использовании перхлората аммония в качестве индифферентного электролита получена хорошая исправленная тафелевская зависимость (см. рис. 99), но в случае раствора перхлората магния она искажена, а в случае перхлората натрия согласие с теорией еще хуже. Асада и его соавторы это расхождение с теорией приписали разнице в величинах зарядов Ga(III) и Mg(II) или Na(I), но они не исключают возможности и других объяснений. Разница в размерах ионов и необходимость рассматривать две плоскости максимального приближения для иона Ga(III) и для катиона индифферентного электролита могут играть существенную роль (см. раздел 5 гл. III). До сих пор не проведен эксперимент, позволяющий однозначно объяснить обнаруженные эффекты, хотя систематические исследования с использованием электролитов фона, различающихся радиусами и [c.232]

Спектр ЭПР, наблюдаемый при комнатной температуре в у-облу-ченном монокристалле перхлората аммония, состоит из трех квартетов. Этот спектр также приписывается NHg, образующемуся в результате отрыва атома водорода от катиона NH4 G(NH3) = 0,4. Ион-радикал NHg стабилен при комнатной температуре и не исчезает при нагревании даже до 500 °К [33]. Обнаружен также спектр радикала -СОз [21]. [c.289]

При нагревании образцов, облученных при —196°С, спектр ЭПР заметно изменяется. Одновременно с исчезновением радикалов ОН начинает выявляться узкий синглет, интенсивность которого растет с температурой и достигает максимума при —120°С. Он был идентифицирован как ион-радикал ОГ- Одновременно также возникает малое количество ион-радикалов О", обнаруженных также в работе [41], и радикалов СЮг. Концентрации всех радикалов пропорциональны дозе, а выходы возрастают линейно с концентрацией ионов перхлората. [c.174]

Ион-радикал NHJ обнаружен в у-облученном перхлорате аммония Коулом [12] (одновременно с радикалом СЮз), а также Хайдом и Фрименом [24]. Изотропное сверхтонкое расщепление на протоне у МН составляет (—) 25 гс, т. е. почти такое же, как у метильного радикала. Величина константы изотропного сверхтонкого взаимодействия с N очень близка к величинам констант в более сложных [c.198]

Предел обнаружения хлорат-иона 3 мкг. Бромат-, иодат-, перхлорат-ионы не мешают. Нитрат- и питрит-ионы реагируют с дифениламином аналогично. [c.27]

Хлорзтилат 4-оксихинальдиния образует с ионом СЮ в нейтральной или слабокислой среде характерные бесцветные кристаллы в виде пучков игл, собранных в розетки [21]. Предел обнаружения составляет 0,1 мкг при предельном разбавлении 1 10000. В этих же условиях образуют бесцветные или окрашенные кристаллы ионы Ге(СК)б , S N , J , СгаО, , МпО . Другие анионы обнаружению перхлорат-иона не мешают. [c.29]

Метод основан на реакции перхлорат-иона с ионами Сп(1) и неокупроином (2,9-диметил-1,10-фенантролин) с образованием комплекса состава [ u(DMPIien)2] 104 (DMPhen—2,9-диметил-1,10-фенантролин), который затем экстрагируют этилацетатом и измеряют поглощение меди по линии 324,7 нм. Предел обнаружения 25 мкг/мл [97]. [c.125]

Кроме кислотно-основных равновесий мы применили описанный метод к исследованию равновесий комплексообразования. Исследование системы фумаровая кислота—кадмий—едкий натр на фоне перхлората натрия в области, в которой осадок фумарата натрия еще не образуется, показало, что все кажущиеся нарушения материального баланса по ионам водорода можно скомпенсировать подбором его эффективного коэффициента активности , причем комплексообразования не обнаружено. Для системы, в которой вместо фумаровой использована ма-леиновая кислота, обнаружен комплекс состава 1 1, причем без варьирования коэффициента активности иона водорода интерпретация данных была затруднительной. В этих расчетах использованы концентрационные константы кислот, вычисленные по тому же методу для систем без кадмия. [c.129]

Выполнение работы. В три пробирки внести по 3—5 капель раствора иодида калия. Добавить по 2—3 капли растворов в первую пробирку — гипохлорита натрия ЫаСЮ (полученного в опыте 7) во вторую пробирку — хлората калия КСЮз (или 1—2 кристаллика сухой соли) в третью — перхлората калия КСЮ4. В каком случае произошло окисление иодида калия в нейтральной среде (Эта реакция может служить для обнаружения иона СЮ" в отсутствие других более сильных окислителей.) Во вторую и третью пробирки добавить по 2—4 капли серной кислоты. В каком случае происходит, реакция окисления К1 в кислой среде [c.136]

Поскольку большинство обычно используемых растворителей обладают легко обменивающимся атомом водорода, только в редких случаях оказывается возможным сравнить силу двух кислот ХН и ХВ (или ХТ) в растворителях с одним и тем же изотопным составом. Белл и Крукс [4] исследовали влияние замещения водорода на дейтерий на равновесие реакции 2,4-динитрофенола с различными аминами, используя в качестве растворителя толуол или хлорбензол. В такой среде любой изотопный обмен с растворителем был исключен. В случае триэтиламина или пиперидина заметный изотопный эффект не был обнаружен. Однако для реакции с пиридином изотопный эффект К /КР равнялся 1,40+0,05. Как мы уже видели в гл. 4, кислотно-основное взаимодействие между незаряженными реактантами в растворителях с небольшой статической диэлектрической проницаемостью, как у толуола и хлорбензола (соответственно 2,4 и 5,6), приводит в основном к образованию ионных пар. Соответствующая константа равновесия записывается в виде К= =[ВГ, НВ ]/[НВ1] [Вг]. Изотопный эффект в таких системах будет обусловлен главным образом изменением валентной частоты колебаний протона при переходе от связи О — Н к N—Н. Эти колебательные частоты получены из инфракрасных спектров. Так, частота колебаний О—Н-связи, полученная при анализе спектров растворов нитрофенолов в бензоле, равна у =3240 см , причем v /v°=l,33. Частоты колебаний овязи N—Н в рассматриваемых ионных парах должны быть близкими к частотам N—Н в твердых солях триметиламмо-ния и пиридиния, которые известны из ИК-спектров [6]. При спектроскопическом исследовании N—Н-связи в разных соединениях было установлено, что соответствующие частоты валентных колебаний можно поделить на два класса в зависимости от того, образуется (как в случае галоген-ионов) или не образуется (как в случае перхлоратов и тетрафторборатов) водородная связь с анионом. Средние значения частот обоих типов собраны в табл. 24. Из приведенных данных видно, что в отсутствие водородной связи частота колебания связи N—Н близка к частоте О—Н в нитрофенолах. Это позволяет предположить, что в ионных парах, образующихся при взаимодействии 2,4-динитрофенола с сильными основаниями— триэтиламином и пиперидином, для которых не наблюдают изотопного эффекта, — водородные связи отсутствуют. [c.274]

При смешении соли катион-радикала перилена с нитритом натрия в сухом ацетонитриле образуются перилен и 3-нитропе-рилен (69% от теоретического выхода) [44]. Взаимодействие перхлората катион-радикала ДБО с нитритом натрия в ацетонитриле с выходом 50% дает 2-нитродибензо-л-диоксин (100% от теоретического в соответствии с механизмом полурегенерации) и с выходом 47% — ДБО (94% от теоретического) [45]. Соль катион-радикала нафталина мгновенно реагирует с нитрит-ионом при —50 °С по механизму переноса электрона. Наф-талрш регенерируется с выходом, превышающим 99%, а нитронафталин обнаружен лишь в следовых количествах (менее 0,1%) [46]. [c.308]

Метод спиновых ловушек применим для обнаружения водородных и гидроксильных радикалов [150] на основе разработок Барда с сотр. [149]. При катодной и анодной поляризации платинового микроэлектрода в растворах, содержащих перхлорат калия и а-фенил-]Ч-тре/п-бутилнитрон, при потенциалах, вызывающих разряд ионов фонового электролита, авторы работы [150] обнаружили образование радикальных частиц, которые на основании [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология