Коэффициент активности эффективный

Активность — эффективная (кажущаяся) концентрация ионов в водных растворах с учетом электростатического взаимодействия между ними, равная произведению общей концентрации на коэффициент активности [c.437]

Из приведенных данных следует, что эффективные коэффициенты диффузии изменяются с концентрацией, причем эта зависимость проходит обычно через минимум, положение которого зависит от природы электролита. Уравнения (6.12) и (6.36) передают эту зависимость более или менее верно в области весьма разбавленных растворов в более широкой области концентраций она не может быть сведена к изменению коэффициента активности с концентрацией. По-видимому, такой характер зависимости коэффициента диффузии от концентрации обусловлен тем, что из-за специфики диффузионного процесса силы взаимодействия между частицами проявляются в нем по-иному, чем в состоянии равновесия или при прохождении электрического тока. В отличие от равновесного раствора с его хаотическим движением всех частиц, при котором центральный ион и ионная атмосфера могут перемещаться как в одном и том же, так и в противоположных направлепиях, при диффузии наблюдается направленное перемещение нонов, накладывающееся на их тепловое движение. [c.145]

В случае хорошо организованного рабочего процесса при работе двигателя на полной нагрузке в течение первой фазы 0i выделяется примерно 7з от общей теплоты сгорания топлива, вводимого в цилиндр за цикл коэффициент активного тепловыделения при этом составляет 0,3. К моменту окончания второй фазы 9ц указанный коэффициент достигает 0,7—0,8. Наблюдаемое постепенное замедление скорости тепловыделения в третьей фазе бщ связано с такими неблагоприятными факторами, как уменьшение концентрации кислорода, разбавление смеси топлива с воздухом продуктами сгорания, прогрессирующее увеличение объема камеры, снижение температуры и давления. Продолжительность фазы догорания 9ш может соответствовать 70— 80° ПКВ от в.м.т. При увеличении доли тепловыделения в фазе 0т сильно снижается эффективность использования выделяющейся теплоты, уменьшается топливная экономичность двигателя и повышается температура газов на выпуске. [c.158]

В основе измерения коэффициентов активности лежит измерение коэффициента распределения изучаемого вещества между подвижной газовой и неподвижной жидкой фазами в хроматографической колонке. Знание обеих этих физико-химических констант одновременно позволяет предсказать возможность, эффективность и порядок разделения двух летучих веществ газовой хроматографией и экстрактивной дистилляцией. Кроме того, знание этих констант при различных температурах хроматографической колонки позволяет рассчитывать теплоты и энтропии растворения пара в жидкости и жидкости в другой жидкости. Коэффициент распределения газа или пара между подвижной газовой и -неподвижной жидкой фазами в колонке рассчитывают по формуле, выведенной на основе формул Мартина. [c.188]

Коэффициент активности. Эффективная концентрация вещества в растворе выражается через его активность, которая отличается от абсолютной концентрации, равной числу молей вещества в литре раствора. Активность связана с концентрацией коэффициентом пропорциональности, который называется коэффициентом активности и обозначается символом у. Соответствующее уравнение имеет вид [c.207]

Так как в результате взаимодействия между ионами концентрация свободных ионов становится меньше стехиометрической, то действительная (или эффективная) концентрация свободных ионов равна стехиометрической, умноженной на некоторый коэффициент f — коэффициент активности. Эффективная концентрация свободных ионов называется активностью и измеряется в тех же единицах, что и концентрация. [c.20]

На рис. 39, а дана найденная на опыте зависимость левой части уравнения (4.17) от концентрации и природы соли. Для сравнения на рис. 39, б приведено изменение с концентрацией той или другой соли коэффициентов активности бензола и его производных. Эти соединения следует рассматривать как структурные аналоги боковой цепи в молекуле субстрата (они же являются классическими конкурентными ингибиторами). При сравнении рис. 39, а н б видно, что эффективность образования комплекса Михаэлиса изменяется с ионной силой при [c.144]

Таким образом, активность выражает собой эффективную концентрацию какого-либо вида ионов. Наиболее точно среднеионный коэффициент активности определяют методом измерения э. д. с. Для этого применяют гальванический элемент без жидкостных границ (отсутствует диффузионный потенциал). [c.309]

Выбор разделяющих агентов с помощью данных о равновесии между жидкостью и паром заключается в сравнении на основании этих данных величины отклонений от закона Рауля в бинарных системах, образованных предполагаемым разделяющим агентом и каждым компонентом заданной смеси. По уравнениям (58) или (62) с помощью данных о равновесии можно рассчитать коэффициенты активности или их отношение, что дает возможность определить значения функций Ф для бинарных систем. Далее по уравнению (121) можно рассчитать среднее увеличение коэффициента относительной летучести, вызываемое прибавлением рассматриваемого вещества. Таким образом, по данным о равновесии между жидкостью и паром можно дать не только качественную, но и количественную оценку эффективности предполагаемого разделяющего аген га. [c.46]

Строго говоря, константа К диссоциации при конечном зна-, чении ионной силы является эффективной величиной. Истинная константа Л" =/С Уд-ДнА Уцд коэффициенты активности соответствующих частиц). Однако поскольку отношение коэффициентов активности обычно близко к единице, можно с хорошим приближением принять, что К. — К, т. е., что эффективная константа достаточно хорошо описывает поведение низкомолекулярного электролита в водном растворе. Для низкомолекулярных электролитов константа диссоциации является характеристической величиной. Она не зависит от концентрации, степени диссоциации электролита и связана с изменением стандартной энергии Гиббса ионизации молекул уравнением [c.116]

Мерой отклонения от идеального поведения являются коэффициенты активности, изменение отношения которых характеризует эффективность разделяющих агентов, применяемых как в процессах экстрактивной, так и в процессах азеотропной ректификации. [c.268]

Коэффициент активности выражается отношением средней ионной активности к общей моляльной концентрации раствора электролита =а 1т. Активность выражает эффективную концентрацию какого-либо вида ионов. Наиболее точно среднеионный коэффициент активности определяют методом измерения э. д. с. Для этого применяют гальванический элемент без жидкостных границ — элемент без переноса (отсутствует диффузионный потенциал). [c.307]

Систематическая ошибка при измерении pH компенсируется соответствующим изменением коэффициента активности (подбором эффективного коэффициента активности). Пусть в нашем распоряжении есть алгоритм и программа для определения нескольких неизвестных констант ЗДМ по потенциометрическим (например, рН-метрическим) измерениям. Тогда никто не мешает включить в число неизвестных констант и константу формальной реакции получения отнесенной к базису частицы, активность которой мы измеряем. В логарифм этой константы войдет поправка, компенсирующая систематическую ошибку потенциометрических измерений. [c.126]

Мы обнаружили систематические различия в значениях коэффициентов активности ионов водорода, полученных из исследований сильных кислот и определяемых нашим методом в системах со слабыми электролитами. Например, для салициловой кислоты в широком диапазоне концентраций фонового электролита наши коэффициенты активности отклонялись в большую сторону в 24 случаях из 25. Причина такого систематического сдвига пока неясна. В этих условиях более опреде ленный смысл, чем смешанные, приобретают концентрационные константы. Последние можно вычислить из смешанных констант и эффективных коэффициенов активности ионов водорода, полученных из одной кривой титрования. [c.128]

В ряде случаев более эффективны такие методы разделения азеотропных смесей, которые основаны на введении в разделяемую смесь добавочного компонента, так называемого разделяющего агента, обладающего избирательным действием. При его добавлении летучесть и коэффициент активности для низкокипящего компонента возрастают значительно больше, чем для высококипящего, что и облегчает разделение смеси. Применяя различные разделяющие агенты и подбирая их концентрацию, можно изменять в широких пределах относительные летучести компонентов исходной смеси и соответственно распределение ее компонентов между жидкостью и паром. [c.512]

Попытки расширить область приложимости закона действия масс путем соответствующего изменения самого его вида не привели к успеху. Напротив, оказалось возможным выйти из затруднения путем замены в обычной форме рассматриваемого закона общих, аналитически определяемых концентраций (С) на эффективные (т. е. проявляющие себя в действии) концентрации — т. н. активности (а). Соотношение между обеими этими величинами дается выражением а = f С, где f представляет собой коэффициент активности. Последний является величиной, суммарно отражающей все имеющие место в данной системе взаимодействия силовых полей. Поэтому его физический смысл не поддается однозначному истолкованию и он остается фактором, по существу эмпирическим (в известной мере заменяющим для сильных электролитов степень диссоциации классической теории). [c.184]

По [9] селективность неподвижной фазы определяется изменением относительного удерживаемого объема вещества разделяемой смеси по сравнению с относительным давлением пара этих веществ в чистом состоянии и количественно выражается величиной относительного коэффициента активности компонентов разделяемой смеси. Величина селективности также может характеризоваться коэффициентом селективности (см. ниже). Разделительная способность хроматографической колонки определяется как ее эффективностью, так и селективностью сорбента. На рис. 14 приведена иллюстрация зависимости степени разделения смеси двух веществ от эффективности колонки и селективности сорбента. Как видно из приведенных хроматограмм, достаточно полное разделение можно осущест- [c.45]

Коэффициент активности / широко используется в практике и в теоретических расчетах. Активность ионов (выраженная, как и концентрация, в кмоль/м ) является на самом деле эффективной концентрацией, проявляющей себя при химических реакциях. Обычные же концентрации показывают количество вещества, находящееся в растворе. Поэтому при теоретических расчетах химических реакций в растворах в связи, например, с использование [c.118]

Активность электролита. Под активностью иона в растворе понимают такую эффективную кажущуюся концентрацию его, соответственно которой он участвует в химической реакции. Активность выражается как произведение коэффициента активности на концентрацию, т. е. [c.229]

Количественные расчеты характеристик растворов сильных электролитов осуществляются с введением понятий об активности электролита ДэИ активности его ионов а+ — активность катионов, а — активность анионов. Активность Яэ выражает эффективную концентрацию диссоциированной части электролита в растворе с учетом межионных взаимодействий, т. е. взаимного притяжения разноименных ионов. Тогда активность равна произведению коэффициента активности на концентрацию [c.194]

Вычисляя из опыта коэффициент активности у без учета ассоциации, мы получаем некоторый эффективный коэффициент активности [c.397]

Активность ионов лиония в неводном растворителе, выражающая эффективную концентрацию электролита в данном растворе и отражающая в целом влияние взаимного притяжения и отталкивания ионов, сольватацию, неполную диссоциацию и т. п., и коэффициент активности стандартизуются по отношению к бесконечно разбавленному раствору (обозначается индексом ) в той же среде, т. е. в любой среде при т- -0, а = т, у = 1- [c.415]

Отметим концентрационную зависимость коэффициента распределения (что обусловлено концентрационной зависимостью величины коэффициента активности). Эта зависимость показывает, что экстракция более эффективна с более концентрированными растворами. [c.190]

Строгий термодинамический анализ экстракционных равновесий не всегда возможен из-за отсутствия данных о коэффициентах активностей (прежде всего органической фазы). Поэтому вместо термодинамической константы часто пользуются эффективной (К) и кажущейся К) константами [c.334]

При расчете эффективной константы учитываются коэффициенты активности в водной фазе, которые более доступны, а при расчете кажущейся константы — концентрации (121). [c.334]

Второй эффект более сложен и связан с природой высаливателя. Гидратация ионов высаливателя уменьшает концентрацию несвязанной воды, а следовательно, увеличивает эффективную концентрацию (активность) экстрагируемого вещества. Коэффициент активности увеличивается тем больше и высаливатель действует тем эффективнее, чем сильнее он гидратирован. Связывание воды высаливателем способствует дегидратации катиона экстрагируемого соединения и его сольватации молекулами экстрагента. Этот эффект не зависит от того, имеет или не имеет высаливатель общий ион с экстрагируемым соединением. Критерием высаливающей способности электролита могут быть гидратные числа, однако он недостаточно строг, так как гидратные числа, определенные различными способами, сильно различаются между собой. По высаливающей способности их солей катионы можно расположить примерно в следующий ряд [c.335]

Наряду с истинной или аналитической концентрацией с, выраженной молярностью или моляльностью, у сильных электролитов различают эффективную концентрацию, называемую иначе активностью. Активность электролита а для бесконечно разбавленных (идеальных) растворов в пределе равна концентрации его, а для реальных растворов она меньше или больше концентрации. Отношение активности к концентрации электролита называется коэффициентом активности f [c.218]

Пример П.З. Исходная углеводородная смесь, состоящая йз раствора 80 кмоль летучего компонента а (н-гентана, ЛГд=100) н 20 кмоль практи-ческп нелетучего тяжелого масла и> (ЛГш=400), подвергается постепенной перегонке при атмосферном давлешш и температуре 100,0 °С, при которой давление насыщенных паров к-гептана Рд=0,106124 МПа. Требуется найтп время, в теченце которого содержаппе летучего компонента в остатке перегонки понизится до 5 мол. %, еслп расход водяного пара составляет 20 кмоль/ч, эффективность =0,9, а коэффициент активности уа -гептана для условий перегонки можно принять равным единице. [c.82]

Мы получили успешный результат при определении констант кислотно-основных равновесий фумаровой кислоты на фоне перхлората натрия. Включенный в число определяемых параметров эффективный коэффициент активности ионов водорода так же, как и для одноосновных объектов, отличался от полученного из данных калибровки цепей по растворам сильной кислоты. [c.128]

Кроме кислотно-основных равновесий мы применили описанный метод к исследованию равновесий комплексообразования. Исследование системы фумаровая кислота—кадмий—едкий натр на фоне перхлората натрия в области, в которой осадок фумарата натрия еще не образуется, показало, что все кажущиеся нарушения материального баланса по ионам водорода можно скомпенсировать подбором его эффективного коэффициента активности , причем комплексообразования не обнаружено. Для системы, в которой вместо фумаровой использована ма-леиновая кислота, обнаружен комплекс состава 1 1, причем без варьирования коэффициента активности иона водорода интерпретация данных была затруднительной. В этих расчетах использованы концентрационные константы кислот, вычисленные по тому же методу для систем без кадмия. [c.129]

В уравнении NRTL, как и в уравнениях Вильсона п Хейла разность kij—/. г выражает неистинные, а эффективные энер ГИИ межмолекулярного взаимодействия и поэтому расчет кон стант из свойств чистых компонентов практически невозможен Общепринято константы уравнения определять по эксперимен тальным данным равновесия пар — жидкость или жидкость -жидкость. В обоих случаях константы находятся решением сис темы нелинейных уравнений, которая из-за их сложности обычн выполняется методами поиска координат минимума целево функции. В качестве целевой может быть использована сумм квадратов невязок опытных и расчетных значений параметро равновесия (состав, температура, давление пара над раствором или их функции (коэффициенты активности, свободная энерги смещения, коэффициенты распределения), уравнение (9). [c.6]

В учебном пособии рассмотрена роль основных видов межмолекулярных взаимодействий в растворах неэлектролитов, методы экспериментального определения и расчета величин коэффициентов активности компонентов неидеальных систем. Изложены результаты исследований автора с сотрудниками, касающиеся зависимости селективности растворителей по отношению к углеводородным системам от химического строения растворителей. Установленные закономерности облегчают обоснованный выбор эффективных разделяющих агентов в процессах экстракции, абсорбции, экстрактивной и азео-тропной ректификации, которые широко используются в промышленности для выделения ароматических, ацетиленовых, MOHO- и диолефиновых углеводородов из смесей с насыщенными углеводородами. [c.2]

Величина селективности раствО рителя по отношению к данной системе может быть легко рассчитана как отношение коэффициентов активности разделяемых компонентов в рас-твQplИтeлe. Метод ГЖХ весьма удобен для предварительного вы(бора эффективных разделяющих агентов, для установления корреляций селективности с химическим строением раствО ри-телей и разделяемых компонентов. [c.29]

Незамещенные лактамы селективнее соответствующих Л/-метиллактамов, что можно объяснить снижением положительного заряда на атомах азота вследствие 4-/-эффекта ме-тильной группы. Кроме то.го, незамещенные лактамы могут образовывать водородные связи типа N—Н. .. я-электро-ны ароматического или непредельного углеводорода, что приводит к увеличению селективности. Однако высокие коэффициенты активности бензола в незамещенных лактамах свидетельствуют об их низкой. растворяющей способности, что объясняется ассоциацией, образованием водородных связей между молекулами растворителей. Поэтому по сочетанию селективности и растворяющей способности, а также с учетом высокой термической стабильности Л/-метиллактамы — более эффективные разделяющие агенты по сравнению с незамещенными лактамами. [c.39]

Коэффициент активности, выражение для которого в случае идеального раствора уже упоминалось (с. 244), в соответствии с (XII, 6) отвечает той дополнительной работе, которую следовало бы затратить при Р, Г = onst для преодоления силы взаимодействия при переносе одного моля компонента идеального раствора реальный раствор той же концентрации. Чем больше разбавление раствора, тем меньше эта работа в случае идеального раствора она в соответствии с уравнением (VIII, 43) обращается в нуль. Наоборот, в концентрированных растворах работа, затрачиваемая при разбавлении на преодоление притяжения между отдельными частицами, особенно если эти частицы несут заряд, становится столь значительной, что коэффициент активности превышает единицу (см. рис. 152), и активность (эффективная концентрация) становится больше фактической концентрации. [c.361]

Таким образом, эффективный заряд иона в мицелле равен Kg2e (или KgZST на г-ион), где Kg — коэффициент связывания, близкий по смыслу коэффициенту активности и равный обычно 0,4—0,6. [c.334]

В заключение необходимо отметить, что хроматография является не только эффективным методом анализа и очистки, но также и методом исследования адсорбционных процессов и систем адсорбент — основной компонент — микроиримеси. Известен хроматографический метод определения изотерм адсорб ции и теплот адсорбции, метод определения величин поверхности, коэффициентов активности и т. д. Даже в тех случаях, когда чу ствительность детектора не позволяет работать с ми-кронримегями, прогнозирование возможности очистки может быть сделано при исследовании макроконцентраций, [Юскольку времена удерживания при линейных изотермах не зависят от исходной концентрации. Таким путем в работе [40] был подобран сорбент для очистки СгеСЦ от фосфора — силикагель с о-нитроанизолом. [c.179]

Возможност . варьирования коэффициентами активности в жидком растворе за счет комплексообразоваиия может сильно повысить эффективность процесса перегонки и кристаллизации. Величина коэффициента разделении возгонки находится в прямой связи со значением энтал1.пии возгонки кристаллического вещества //возг- Последняя может быт . определена из температурной зависимости давления пара. В качестве классического примера указывают обычно на возгонку иода. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология