Пространственное разделение

Таким образом, при неравномерной аэрации металла осуществляется пространственное разделение окислительно-восстановительной реакции восстановление кислорода протекает на более аэрируемых участках, а окисление металла — на менее аэрируемых участках поверхности. Локализация процесса окисления приводит к м е с т н ой коррозии — интенсивному разрушению металла на отдельных участках. Местная коррозия приводит к появлению на поверхности металла углублений ( язв ), которые со временем могут превращаться в сквозные отверстия. Иногда развитие язв трудно обнаружить, например, из-за остатков окалины на поверхности металла. Этот вид коррозии особенно опасен для обшивки судов, для промышленной химической аппаратуры и в ряде других случаев. [c.558]

Одна из основных особенностей электрохимической системы заключается в пространственном разделении участников протекающей в ней реакции. Поэтому общая токообразующая реакция распадается здесь па две частные реакции, каждая из которых совершается на отдельном электроде. В соответствии с этим э.д.с. электрохимической системы, как отра.жение изменения ее химической энергии в ходе суммарной реакции, также должна представлять собой сумму двух электродных потенциалов. Каждый из иих отвечает изменению химической энергии при протекании частной электродной реакции. Таким образом, [c.156]

Совмещение катодных и анодных реакции типично для коррозии чистых металлов и амальгам их более или менее полное пространственное разделение — для коррозии технических металлов. Меньшая стойкость технических металлов по сравнению с чистыми, а также изменение характера коррозионных разрушений во многом связаны с деятельностью гальванических микроэлементов основной металл — включение. [c.498]

В рассматриваемом примере обе полуреакции протекают в месте соприкосновения цинка с раствором, так что электроны непосредственно переходят от атомов цинка к нонам меди. Можно, однако, осуществить эту реакцию таким способом, что окислительная и восстановительная полуреакции окажутся пространственно разделенными, а электроны будут переходить от восстановителя к окислителю не непосредственно, а по проводнику электрического тока — по внещней цепи. Этот направленный поток электронов представляет собою электрический ток, Прн таком осуществлении окислительно-восстановительной реакции ее энергня будет превращена в электрическую энергию, которую можно использовать, включив во внешнюю цепь устройство, потребляющее электрическую энергию (например, электронагревательный прибор, электрическую лампу.и т. п.). [c.273]

Окислительно-восстановительная реакция протекает в гальваническом элементе несмотря на то, что окислитель и восстановитель непосредственно друг с другом не соприкасаются. Для того чтобы понять, как это происходит, как возникает электродвижущая сила при пространственном разделении процессов окисления и восстановления, рассмотрим более детально явления, происходящие на границах раздела фаз в гальваническом элементе. [c.277]

На рис. 7.6, б показано распределение значений дипольного момента молекул воды в цилиндрических порах. Дипольные моменты ориентируются преимущественно параллельно оси цилиндра, так как в отличие от плоских пленок эта ось является дополнительным выделенным направлением. Этот эффект приводит к электростатическому отталкиванию между образовавшимися каплями, что усиливает тенденцию к пространственному разделению системы. [c.126]

Гетероядерная двухатомная молекула, подобная НР, обладает электрическим дипольным моментом, который обусловлен пространственным разделением положительных и отрицательных зарядов. Если положительный и отрицательный заряды одинаковой абсолютной величины q находятся на расстоянии г друг от друга, это означает наличие дипольного момента ц (греческая буква мю ), равного [c.536]

Согласно более ранней, имеющей почти полуторавековую историю, гетерогенной трактовке процессов электрохимической коррозии металлов (теории локальных элементов), участки анодной и катодной реакций пространственно разделены и для протекания коррозии необходим переток электронов в металле и ионов в электролите. Такое пространственное разделение анодной и катодной реакций энергетически более выгодно, так как они локализуются на тех участках, где нх прохождение облегчено (энергия активации реакции меньше). [c.186]

Хотя пространственное разделение анодного и катодного процессов не является обязательным для протекания электрохимической коррозии, однако оно энергетически более выгодно, так как анодные и катодные реакции локализуются на тех участках, где их протекание более облегчено. [c.18]

Мультиплетная теория является справедливой в основном для реакций с участием сложных молекул. Эта теория неприменима 7 к окислительно-восстановительным реакциям с участием простых молекул, так как процессы получения и отдачи электронов могут происходить в разных пространственно разделенных участках поверхности [c.445]

В результате растворения твердых тел в воде образуются частички, несущие пространственно разделенные заряды. Между заряженными частичками происходит взаимодействие с образованием нейтральных молекул. В некоторый момент наступает динамическое равновесие между числом образующихся заряженных частичек и числом образующихся нейтральных молекул. Это равновесие характеризуется степенью диссоциации а, которая равна отношению числа расщепленных молекул к общему числу молекул в растворе. [c.30]

При исследовании столбчатых кристаллических фуллереновых структур состава Сбо/Сто выявлены эффекты пространственного разделения фазового состава. [c.167]

Приближение замороженного остова позволяет вместо решения всей системы уравнений Хартри - Фока для молекулы решать лишь уравнения для валентных орбиталей. Однако эти уравнения соответствуют задаче о движении электрона в сильном поле Хартри — Фока и отыскании состояний с малой энергией связи, гораздо меньшей, чем энергия основного состояния в этом поле. Такая задача является довольно сложной. Здесь на помощь приходит факт пространственной разделен-ности электронных состояний, который позволяет свести задачу к движению электрона в сравнительно слабом поле. [c.277]

Пространственная разделенность состояний в потенциале Хартри -Фока взаимно согласована с видом потенциала даже небольшое затравочное пространственное разделение электронных плотностей приводит к тому, что кулоновское поле ядра экранируется более полно для внешних оболочек, чем для внутренних, а это приводит к более полному разделению оболочек. [c.278]

Пространственная разделенность электронных состояний, которая существует в случае потенциала Хартри - Фока, показьшает, что остовные и валентные электроны можно рассматривать как две подсистемы, взаимное влияние которых определяется главным образом не детальными, а некоторыми интегральными характеристиками подсистем. Это, вместе с приближением замороженного остова, позволяет сформулировать задачу расчета валентных состояний при заданных остовных как задачу о движении только валентных электронов, но в эффективном поле, отличающемся от поля Хартри — Фока. Такое эффективное поле должно быть в целом слабым по сравнению с полем Хартри - Фока, так как энергия основного состояния в эффективном поле определяет энергию валентных электронов, что на несколько порядков меньше энергии основного состояния (1х-состояния) в поле Хартри - Фока. Более того, так как орбитали валентных электронов сосредоточены в той области пространства, где потенциал Хартри — Фока мал (кулоновское поле ядра экранировано остовными электронами), то рассматриваемое эффективное поле может быть слабым не только в целом, но и в каждой точке пространства (заметим, что последнее условие не является необходимым). [c.278]

Каковы же коренные физические различия молекул и макромолекул Главное из них заключается в том, что масса макромолекул огромна и они обладают поверхностью. Отсюда вытекают и все особенности твердого вещества. В то время как молекулы подвижны, диффундируют в окружающей среде, макромолекулы в тепловом движении не могут перемещаться. Они реагируют только с теми веществами, которые попадают на их поверхность или, i когда дело касается твердых веществ, плотно примыкают к их поверхности. В первом случае мы встречаемся с сорбцией — проявлением универсального свойства твердых тел достраиваться с поверхности путем присоединения любых структурных единиц, любыми силами, включая силы Ван-дер-Ваальса во втором — с адгезией— процессом синтеза пространственно разделенных твердых молекулярных соединений — аддуктов. Как уже упоминалось, наружные атомы по сравнению с внутренними атомами твердого тела связаны менее прочно и находятся в состоянии повышенной химической активности. Вот почему макромолекулы сравнительно легко вступают во всевозможные химические реакции, в том числе и при контакте твердых тел. При этом, благодаря большой массе и связанной с этим особой прочности макромолекула является настоящим резервуаром избыточной энергии. Последняя, выделяясь [c.16]

Некоторые пространственно-разделенные аддукты были синтезированы в Ленинградском технологическом институте методом деструкционно-эпитаксиального осаждения (ДЭП, см. гл. XV), исходя из силикагеля, а также ряда других гидроксидов и халькогенидов металлов. В частности, были получены аддукты основной поликремниевой соли меди с гидросиликатом меди, состав которых выражается общей формулой [c.47]

При плотном контакте твердых тел наблюдается адгезия, т. е. соединение этих тел межмолекулярными связями и образование молекулярных контактных соединений. Почти всегда при этом возникают и межатомные связи, а также при определенных условиях наблюдается и полный переход от молекулярных к атомным связям (см. гл. IV). Соединения этого типа отличаются от других твердых соединений тем, что они состоят из пространственно разделенных частей — надмолекулярных структурных единиц, связанных друг с другом межмолекулярными или межатомными связями. Если между контактирующими твердыми телами имеют место межмолекулярные связи, то это — пространственно разделенные аддукты (ПРА). Здесь обращает на себя внимание тот факт, что строение твердого тела может складываться не только из ионов, атомов и молекул, но также из надмолекулярных структурных единиц, к которым в случае полимеров (см. ниже) можно отнести слои, построенные из пластин, лент, лепестков и в конечном счете из макромолекул полимера. В строении ПРА всегда [c.36]

Наряду с обычными твердыми соединениями мы рассматриваем контактные соединения твердых тел атомного типа, а также пространственно-разделенные аддукты, построенные посредством водородных связей — направленных связей, близких по природе межатомным связям. [c.38]

Пространственно-разделенные аддукты. Практически неизбежный для неорганических полимеров переход с течением времени от системы водородных связей к системе кислородных мостиков делает целесообразным отнесение твердых соединений промежуточного типа — пространственно-разделенных аддуктов, макромолекулярные или надмолекулярные структурные единицы которых соединены водородными связями,— к твердым соединениям вида КАС. [c.47]

Название пространственно-разделенный аддукт указывает на то, что данное вещество получается контактированием разных твердых веществ, каждое из которых может и не существовать в свободном состоянии. При этом между веществами разного состава существует поверхность раздела, в общем случае не плоская. [c.47]

Действие любого гальванического элемента основано на протекании в нем окнслителыю-восстановительной реакции. В простейшем случае гальванический элемент состоит из двух пластин илн стержней, изготовленных из различных металлов и погруженных в раствор электролита. Такая система делает возможным пространственное разделение окислительно-восстановительной реакции окисление протекает на одном металле, а восстановление — на другом. Таким образом, электроны передаются от восстановителя к окислителю по внешней цепи. [c.273]

Электронная конфигурация, а следовательно, и свойства контактного соединения зависят от природы твердых тел, находящихся в контакте. Таким образом, путем подбора можно регулировать свойства твердых веществ, полученных способом атомарного контактирования, а в случае необходимости, в сочетании с молекулярным контактированием. Эта возможность щироко используется в технике при изготовлении полупроводниковых, термоэлектрических, вообще, электронных приборов различного типа. Последствия контакта разнородных твердых веществ необходимо учитывать при создании конструкций из разнородных материалов. Например, при сварке, в том числе при низкотемпературной диффузионной сварке, образуются контактные соединения, что может влиять не только на химическую стойкость конструкции, на ее коррозионную устойчивость, но и на ее термические и механические свойства. В то время как при атомарном контакте твердых веществ разного состава образуются блоксополимеры, при молекулярном контакте возникают всевозможные аддукты, в том числе пространственно разделенные аддукты (ПРА)—новый тип твердых химических соединений, о которых речь ниже. [c.117]

Мы знаем, что существуют два самостоятельных класса химических соединений молекулярные и атомные соединения. К молекулярным соединениям, в частности, относятся соединения включения, различные твердые аддукты, в том числе ранее неизвестные пространственно разделенные аддукты (ПРА), о которых см. ниже (гл. XV). Мы сосредоточим внимание на атомных соединениях, классификация которых более сложна, чем классификация молекулярных соединений. [c.183]

Характерной особенностью поверхностно-активных веществ является несовпадение центров тяжести положительных и отрицательных зарядов в их молекулах даже в изолированном состоянии в их молекулах существуют как бы два противоположных пространственно разделенных заряда. На рис. 31 показана схема расположения насыщенных молекул жирной кислоты (КСООН) при- сцеплении их с решеткой металла. Насыщенный адсорбционный моносло-й образуется, таким образом, из плотно расположенных молекул, ориентированных параллельно друг другу и поверхности тела. Конец молекулы, присоединяющийся к металлу, подобен маленькому магниту, и его называют полярным или активным. [c.59]

Интересно, что произведение растворимости для поликремниевых солей всех исследованных металлов имеет заметно меньшую величину, чем для последующих продуктов сорбции — пространственно разделенных аддуктов поликремниевых солей убывающей молекулярной массы с гидросиликатами металлов возрастающей молекулярной массы и для самих гидросиликатов — конечных продуктов сорбции. Поэтому первая величина была названа произведением сорбируемости ПС. [c.224]

При этом прочность образующегося камня обусловливается как образованием соответствующих пространственно разделенных аддуктов, так и возникновением трехмерной системы межатомных связей, главную роль в которой играют мостики 51 — О — 51, 51 — 0 — А1, 51 — О — Са — О — 51 и т. п. [c.238]

При пространственном разделении процесса окисления восстановителя и процесса восстановления окислителя можно получить электрический ток. В этом случае окислительно-восстановительные реакции осуществляются на электродах, а химическая энергия непосредственно превращается в электрическую. Теоретически для получения электрической энергии можно применить любую окислительно-восстановительную реакцию. [c.251]

Пространственная разделенность электронных состояний заключается в том, что электронные облака различных оболочек локализованы в разных областях пространства и сравнительно мало перекрываются. Пространственное разделение обусловлено двумя причинами. 1) принципом Паули, согласно которому на одной пространственной орбитали может находиться не более двух электронов с противоположными спинами, а следовательно, при последовательном заселении уровней электроны должны располагаться на все новых орбиталях 2) конкретным видом самосогласованного потенциала, который определяет вид пространственной орбитали. Действительно, сравним трт сферически симметричных потенциала - потенциал сферически симметричной прямоугольной потенщ1альной ямы с бесконечными стенками, кулоновский потенциал и хартри-фоковский потенциал какого-нибудь атома, например атома натрия. 1 адраты радиальных волновых функций, соответствующих нескольким первым связанным -состояниям в этих потенциалах, изображены на рис. 19, а, б, в. Видно, что в случае постоянного потенциала, который имеет место внутри прямоугольной потенциальной ямы, нельзя вьщелить такую область пространства, в которой было бы локализовано только одно состояние — в любой области пространства примерно одинаковую плотность будут иметь много разных состояний. В случае куло- [c.277]

Говорят, что происходит поляризация электронной плотности. Молекула оказывается полярной, т. е. злектронная плотность распределяется не равномерно, а смещена к более электроотрицательному атому. Пространственное разделение зарядов приводит к возникновению между ними разности потенциалов (электрического поля). [c.63]

В общем случае взаимодействия разнородных звеньев энергетически невыгодны, они отталкиваются друг от друга, что приводит к увеличению эффективного объема звена и, соответственно, к улучшению термодинамического качества растворителя и увеличению размеров молекулярного клубка. Таким образом, данный растворитель обычно оказывается лучше для сополимера, чем для каждого из его компонентов. Нередко наблюдается растворимость сополимера в растворителях, являющихся осадителями для обоих его компонентов. С другой стороны, в селективных растворителях, особенно в тех случаях, когда растворитель является осадителем для одного из компонентов, наблюдается явление внутримолекулярной несовместимости, сегрегации — пространственного разделения звеньев разной природы (аналогично описанному выше явлению несовместимости полимеров). Зависимость размеров таких сегрегированных макромолекул от молекулярной массы искажается, не подчиняется описанным выше закономерностям и, в частности, значение показателя степени а = 0,5 в уравнении [т]] = КМ не является для сополимеров бесспорным признаком термодинамической идеальности системы, а значения а < 0,5 — признаком разветвленности молекулярных цепей. Наличие внутримолекуляр-Н0Й сегрегации, очевидно, наиболее характерно для цепей, содержащих длинные блоки хотя бы одного из компонентов. [c.37]

Для гетёрогеинглх реакторов характерно пространственное разделение ядерного горючего и замедлителя. В системах этого тина ядерное горючее находится в реакторе в форме металлических (или керамических) пластинок, стерлшей или блочков, которые распределены в объеме замедлителя и образуют регнетку определенной конфигурации. В отличие от гомогенных систем, которые могут не содержать замедлителя, гетерогенные реакторы обязательно содержат его. [c.18]

Химическими источниками тока (ХИТ) называются устрейства, посредством которых свободная энергия пространственно разделенных окислнтельно-юсстановительных процессов превращается в электрическую энергию. Процесс превращения химической энергии в элеК трическую в химическом источнике тока называется разрядом. [c.865]

Анализ основан на строго определенном значении массы атома, молекулы или иона данного вещества определенного изотопного состава. Масс-спектраль-ный анализ веществ, в частности газов и паров, сводится, во-первых, к временному и пространственному разделению на группы различных по массе ионов, содержащихся в пробе вещества (электрически нейтральные атомы и молекулы предварительно подвергаются ионизации), посредством воздействия электромагнитного поля в высоком вакууме (до 10" мм рт. ст.), где взаимовлияние частиц сводится к минимуму, и, во-вторых, к измерению ионного тока, образуемого суммарным зарядом частиц одинаковой массы и характеризую-нюго их относительное содержание (концентрацию) в пробе. В результате последовательного изменения значения электромагнитных сил измерению подвергаются поочередно ионные токи (10" —10" й), соответствующие группам [c.603]

Электрохимическая коррозия — это разрушение металла при взаимодействии с коррозионной средой (электролитом), соправож-дающееся возникновением в металле электрического тока. Скорость электрохимической коррозии контролируется работой микро-гальванических пар на поверхности металла и зависит от разности потенциалов ее катодных и анодных участков. При электрохимических процессах продукты реакции отводятся с поверхности металла вглубь смазочного материала ионизация атомов металла (анодный процесс) и ассимиляция образующихся в металле избыточных электронов деполяризатором (катодный процесс) протекают в результате пространственного разделения участков реакции не единовременно. Применительно к электрохимической коррозии.говорят о защитных свойствам масла, т. е. о способности его тонкого слоя защищать металл от коррозионного воздействия внешних факторов (прежде всего электролитов). [c.36]

Физической предпосылкой метода псевдопотенциала является энергетическая и пространственная разделенность электронных состояний. Математически в основе метода псевдопотенциала лежит переход к неканоническим орбиталям. Рассмотрим вначале физические предпосылки метода, а затем вьшедем основные уравнения метода псевдопотенциала, причем при вьшоде будем опираться на уравнения Адамса - Гильберта. [c.272]

Замечательные новые материалы (например, САП — спеченый алюминиевый порошок), получаемые методами порошковой металлургии, несомненно, относятся к соединениям данного типа. Они представляют собой пространственно разделенные атомные соединения металлов, например алюминия или меди, никеля и соответствующего оксида или сульфида, бромида, нитрида или других подобных соединений. Эти материалы обладают многими свойствами металлов, но превосходят чистые металлы прочностью, стойкостью к химическому воздействию, износоустойчивостью и, что особенно важно, жаропрочностью. Эти качества САП и другие подобные материалы приобретают благодаря прослойкам между зернами металла соответствующего неметаллического вещества, например между частицами алюминия пленки АЬОз толщиной [c.45]

Рис. 11. Схематическое изображение взаимодействия пептидных субстратов с сериновыми про-теазами, активный центр которых состоит из пространственно разделенных сорбционного и каталитического участков а— я-тимотрипсии б — эластаза в — трипсин

Справочник химика 21

Химия и химическая технология