Стереохимия реакций присоединения

Потеря стереоспецифичности во многих случаях связана с тем, что реакция идет путем первоначального отщепления НХ, и тогда стереохимический результат зависит от стереохимии присоединения к тройной связи (см. стр. 430). Другие реакции идут через присоединение реагента по связи С = С с последующим отщеплением — тогда стереоспецифичность определяется рассмотренной ранее стереохимией присоединения и отщепления (см. стр. 445 и 433). Дополнительные данные о стереохимии реакций присоединения см. [25]. [c.455]

Механизм и стереохимия реакций присоединения к алкенам [c.230]

Стереохимия реакций присоединения по тройной связи. В первоначальном периоде развития стереохимической теории считалось очевидным, что реакция присоединения по тройной связи должна привести к получению алкенового соединения с г мс-конфигурацией. Предполагали, что одна из связей, составляющих тройную связь, разрывается, взаимодействуя с реагентом, например с молекулой галоида по стереохимической схеме, изображенной на рис. 12. [c.158]

Стереохимия реакций присоединения..................................277 [c.260]

СТЕРЕОХИМИЯ РЕАКЦИЙ ПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.277]

Экспериментальные данные, подтверждающие подобный механизм могут быть разделены на две группы данные, полученные в результате изучения смешанного присоединения , и данные, полученные при изучении стереохимии реакций присоединения. , - [c.139]

Изучение стереохимии реакций присоединения к олефинам также подтверждает гипотезу ступенчатого присоединения. [c.145]

Кинетика и стереохимия реакций присоединения галоидоводородов по кратным углерод-углеродным связям [c.159]

СТЕРЕОХИМИЯ РЕАКЦИЙ ПРИСОЕДИНЕНИЯ 465 [c.465]

СТЕРЕОХИМИЯ РЕАКЦИЙ ПРИСОЕДИНЕНИЯ 467 [c.467]

СТЕРЕОХИМИЯ РЕАКЦИЙ ПРИСОЕДИНЕНИЯ 469 [c.469]

Исследование стереохимии реакций присоединения меркаптанов, спиртов и аминов к диацетиленам было предпринято сравнительно недавно [117, 121, 123, 494, 546, 549, 633, 634, 644, 647, 649-651, 697—700]. [c.132]

СТЕРЕОХИМИЯ РЕАКЦИЙ ПРИСОЕДИНЕНИЯ РАДИКАЛОВ [c.118]

Кинетика и стереохимия реакций присоединения галоидоводородов по кратным углерод-углеродным связям. Изучение кинетики реакций присоединения галоидоводородов к этиленовым и ацетиленовым соединениям показывает, что эти реакции не представляют собой простых бимолекулярных процессов (одна молекула ненасыщенного соединения реагирует с одной молекулой галоидоводород,а), а протекают с участием третьей молекулы (молекулы галоидоводорода). Этот вывод подтверждается тем, что скорость реакции присоединения в больн ей степени зависит от концентрации галоидоводорода, чем от концентрации непредельного соединения. [c.248]

Стереохимия реакций присоединения по тройной углерод-углеродной связи. Стереохимия присоединения галоидов к С=С-связи изучена довольно слабо. [c.249]

Стереохимия реакций присоединения по карбонильной группе. В настоящее время нет достаточных данных для того, чтобы судить, являются ли те или иные реакции присоединения по карбонильной группе цис- или транс-присоединением причина заключается том, что конформация вещества, образующегося в результате реакции, немедленно теряется вследствие свободного вращения по связи С—О. [c.325]

Стереохимия реакций присоединения имеет значение лишь тех случаях, когда возникают два асимметрических атома углерода, а также у циклических соединений, в которых затруднено вращение вокруг простой связи С—С. Закрепляющий конфигурацию эффект электрофильного агента, присоединившегося к олефину на первой стадии реакции, возрастает при повышении его поляризуемости в ряду С1<Вг<1. [c.352]

Глава VI. Стереохимия реакций присоединения......... [c.4]

Стереохимия реакций присоединения по карбонильной группе. Литература....................... [c.4]

СТЕРЕОХИМИЯ РЕАКЦИЙ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ПО КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЕ [c.163]

Наконец, стереохимия реакций присоединения по тройным связям аналогична стереохимии реакций присоединения к олефинам. Например, при присоединении галогеноводородов к ацетилендикарбоновой кислоте образуется главным образом гранс-дигалогенид [c.43]

Рассмотрите стереохимию реакций присоединения брома к цис- и транс-кротоновым кислотам. Какова конфигурация продуктов присоединения [c.97]

Идея о возникновении бромоний-иона (или хлороний-иона) может показаться странной в отличие от уже знакомых ионов оксония и аммония. Она была предложена как единственное логичное объяснение стереохимии реакции присоединения галогена. Склонность галогена к обобществлению двух пар электронов и к приобретению положительного заряда, очевидно, вполне ощутима та же тенденция проявляется в химии вияил-и арилгалогенидов (разд. 26.8 и 26.9). [c.853]

Исследования стереохимии реакций присоединения меркаптанов к циклическим олефинам показали, что иногда стереоселективность достигается при высокой концентрации меркаптана. При этом скорость реакции переноса высокая низкие концентрации меркаптанов требуют времени для взаимопревращений двух промежуточных радикалов. Например, при взаимодействии 1-хлорциклогексена с меркаптаном, имеющим высокую концентрацию, образуется главным образом цис-аро-дукт [23]. Как показано ниже, г ыс-аддукты являются результатом реакции трамс-присоединения HaS к олефину. В этом процессе стадия присоединения и стадия переноса должны протекать либо по вертикальному на- [c.208]

Стереохимия реакций присоединения по двойной связи. 1. Согласно старому стереохимическому представлению (см. выше), любое присоединение по двойной связи должно происходить по одну и ту же сторону двойной связи и, следовательно, являться г мс-присоединением. Таким образом, из рассмотрения стереохнмических моделей или конфигурационных формул следует, что г мс-изомеры должны образовать мезо-форму, неактивную вследствие внутримолекулярной компенсации, а тракс-изомеры — рацемическую форму, расщепляемую на оптические антиподы (рис. 13). [c.159]

Исследованию реакции присоединения различных нуклеофильных реагентов по тройной связи замещенных ацетиленов посвящено большое количество работ и ряд обзоров [676—687]. Первые исследования в области стереохимии реакций присоединения к тройной связи в ионных и свободнорадикальных условиях были предприняты Трусом, Монтанари, Аренсом, Назаровым и [c.130]

Стереоспецифичность в согласии с правилом тракс-присоеди-нения наблюдалась при гидробромировании бромацетиленов и при бромировании моно- и диалкилацетиленов в ионных условиях [690—692], Что касается стереохимии реакций присоединения к тройной связи в условиях свободнорадикального присоединения то, как показали Назаров и Бергельсон [691—693], бромирование моно- и диалкилацетиленов в этих условиях протекает нестерео-специфично и приводит к образованию смеси стереоизомерных продуктов, соотнопгение которых зависит от природы заместителей. [c.131]

Стереохимия реакций присоединения тиолов к ацетиленам подробно не изучалась. Однако имеются указания на то, что некоторые продукты реакции, явно образовавшиеся в результате преимущественной реакции транс-присоединения, были обнаружены. Например, при присоединении циклогексантиола к ацетиленди-карбоновой кислоте образовалась главным образом замещенная фумарова.ч кислота и в качестве примеси в небольшом количестве соответствующий малеиновый ангидрид [104]. [c.197]

Некоторое внимание было уделено стереохимии реакции присоединения арилсульфонилгалогенидов. При катализируемой ультрафиолетовым светом реакции присоединения бензолсульфонил-иодида к цис- или транс-бутеиу-2 получается одна и та же смесь лиастереомерных продз/ктов присоединения в условиях, в которых индивидуальные олефины не изомеризуются [230, 231]. Таким образом, по аналогии ео свободнорадикальным присоединением тиолов образуется равновесная смесь промежуточных радикалов до стадии переноса цепи. [c.221]

Обсуждение более сложны.х вопросов стереохимии реакций присоединения по карбонильной группе в ряду алицикланонов см. [136]. [c.327]

Эта терминология применялась первоначально только к реакции восстановления циклогексапонов гидридами металлов, однако она может быть пснользована и в других случаях. О стереохимии реакций присоединения к замещенным циклогексанонам см. обширные обзоры [278, 279. [c.143]

Изучение стереохимии реакций присоединения галогенов позволило разграничить два механизма один — через промежуточное образование карбониевого иона с открытой цепью и второй — через промежуточное образование трехчленного ониевого цикла. Гораздо меньше сведений получено относительно реакций присоединения НХ. Имеются данные, указывающие на стереоспецифичность одних и нестереоспеци-фичность других реакций присоединения НХ. Так, при гидратации 1,2-диметилциклогексена образуется смесь цис- и гранс-изомеров, в то время как присоединение НВг к тому же олефину приводит к образованию только гранс-продукта [c.32]

Рассмотрите стереохимию реакций присоединения брома к стереоизомер ным 2-бутенам. Какова конфигурация образующихся соединений (Используйте представление об образовании промежуточного бромониевого иона.) [c.97]