Конденсация во время гидратации

Отделение Сз-углеводородов ректификацией от j- и С4-углеводородов происходит легко и практически не представляет никаких затруднений. Поэтому в одинаковой степени легко выделить пропан-пропиленовый концентрат из отходящих газов колонн стабилизации или из крекинг-газов, полученных любым методом. Такой концентрат пригоден для получения основного продукта химической переработки пропилена — изопропилового спирта [гидратация пропилена в изопропиловый спирт описана в гл. 8, стр. 148]. Однако для производства целого ряда других продуктов, число которых все время возрастает, требуется чистый пропилен, в связи с чем возникает задача отделения его от пропана. С помощью простой ректификации этого достигнуть нелегко, так как относительная летучесть пропилена из смесей с пропаном составляет при 3 ата и —20 всего лишь 1,15. С повышением давления это отношение несколько уменьшается чтобы избежать низких температур и использовать для конденсации газов водяное охлаждение, пропан-пропиленовую фракцию необходимо разгонять под давлением не менее 15 ата. Несмотря на все это, можно без особых затруднений осуществить в большом масштабе получение 98%-ного пропилена [13, 32]. Разделение пропилена и пропана происходит пегче, если применить азеотропную перегонку в присутствии чммиака [32] аммиак изменяет отношение давлений паров пропилена и пропана, увеличивая относительную летучесть пропана. [c.126]

Упомянутые обзоры и сводки касаются всех реакций, катализируемых кислотами и основаниями гидролиза гидратации дегидратации синтеза простых и сложных эфиров переэтерификации алКилирования . конденсации разных типов полимеризации разнообразных перегруппировок и специфических реакций типа Манниха, Принса, Михаэля, Кневенагеля и т. п. Отсылая читателя к сводкам, упомянутым выше, необходимо добавить, что поток информации о применении ионитов в лабораторных и технических синтезах не иссякает. В качестве примеров приведем некоторые оригинальные работы, опубликованные в последнее время. [c.321]

При соприкосновении СдЗ с водой происходит удаление из его кристаллической решетки ионов кальция и образование пористого модифицированного слоя на поверхности минерала за счет стягивания — возникновение промежуточного продукта гидратации. Судя по кривой pH, насыщение дисперсионной среды щелочными ионами достигается к 3 ч от начала гидратации, после чего остается практически постоянным [341. По ИК-спектрам идентифицирован СдЗ и доказано наличие конденсации тетраэдров и образование слоистых гидросиликатов. При гидратации наблюдается увеличение активности и величин поверхности трехкальциевого силиката и его новообразований, доказываемое ростом теплового эффекта при смачивании образцов водой. Аномально высокое значение теплоты смачивания исходного СдЗ водой обусловлено частичным растворением вяжущего, поверхностными ионообменными реакциями и другими факторами. Об этом свидетельствует малый тепловой эффект при смачивании бензолом, в то время как для гидрати- [c.236]

Из этого уравнения при 7=298 К константа равновесия равна /Ср=46,1. Учитывая, что опытное равновесие реакции гидратации пропилена осложнено побочными реакциями, совпадение констант равновесия можно считать удовлетворительным. Если же учесть возможность конденсации воды во время проведения экспериментов по изучению равновесия и взаимодействие жидкой воды с пропиленом, то получим, что УСр=1,42. Это практически совпадает с предыдущим значением константы равновесия. [c.218]

Глиоксаль, который в последнее время приобретает большое значение в полимерной химии, восстанавливается на ртутном капающем электроде [195] и образует волны, характер которых зависит в сильной мере от условий полярографирования. Например, в фосфорнокислом буферном растворе с рН>7 образуется одна полярографическая волна, в аммиачных буферных растворах — две волны. Как и в случае формальдегида, предельный ток гликоля имеет высокий температурный коэффициент, что связано с гидратацией этого альдегида и другими возможными реакциями его в полярографируемом растворе. Глиоксаль может быть полярографически определен и косвенным путем — полярографированием продукта его конденсации с о-фенилендиамином или другими аминами. [c.135]

На рис. 5 изображен автоклав с якорной мешалкой. Мешалка имеет внешний контур, соответствующий форм корпуса автоклава. Т кая мешалка может применяться для смешения подвижных жидкостей во время реакции и для перемешивания жидкости со взвешенным катализатором. Скорость вращения якорных мешалок достигает 200—250 об/мин при давлении 300—350 ат. Перемешивающее действие мешалок этого типа очень эффективно, и они могут быть использованы в процессах гидрирования, гидратации, конденсации и др. Нагревание автоклава с мешалками осуществляется при помощи электрических печей (воздушные термостаты). Контроль за температурой в автоклаве Производится при помощи термопары, помещенной в карман. [c.27]

Карбоний ионный механизм. Под влиянием серной кислоты олефины подвергаются различным реакциям гидратации, образованию сложных эфиров, нолиморизации и конденсации с ароматическими углеводородами. Наиболее просто механизм различных реакций можно понять с точки зрения нродстаплений об образовании в качестве промежуточного продукта карбопнй-иопа [1381. Так, нанример, в разбавленных растворах кислот третичные олофины подвергаются гидратации в третичные спирты [78, 196, 204, 205 . С бо. гое концентрированными кислотами образуется сложный эфир сорной кислоты [170]. В разбавленных водных растворах кислот вода является главным нуклеофильным агентом, в то время как в 67%-ной серной кислоте концентрация свободной воды ничтожно мала и бисульфат-ион присутствует в очень большой концентрации (ЬХХУП) [c.435]

В настоящее время катализ с участием кислот и основавта широко используется в многотоннажвом промышленном органическом синтезе и нефтехимии. Это, в первую очередь, относится л процессам алкилирования изопарафиновых и ароматических углеводородов олефинами, полимеризации (олигомеризации) непредельных соединений, галогенирования, сульфатирования, сульфирования и нитрования, конденсации по карбонильной группе, этерификации, гидратации и дегидратации. [c.384]

При газофазной гидратации ацетилена невозможно удалять ацетальдегид но мере его образования, вследствие чего побочная реакция кротоновой конденсации становится особенно опасной. Она имеет более высокую энергию активации по сравнению с гидратацией, поэтому один из способов повышения селективности состоит в устранении перегрева и организации оптимального теплового режима процесса. Другой способ — применение большого избытка водяного пара и поддержание неполной конверсии ацетилена в реакторе, что ускоряет гидратацию, замедляя в то же время кротоновую конденсацию альдегида. При объемном соотношении водяного пара и ацетилена, равном (7—10) 1, и 40—50 %-й степени конверсии ацетилена выход ацетальдегида составляет 89%, а побочно образуется 6—7% кротонового альдегида, 0,5—1 % уксусной кислоты и 0,3 % ацетона. [c.186]

Парофазная гидратация ацетилена с нертутными катализаторами проводится при 350—400 °С. В таких условиях наибольшим затруднением оказалось сильное развитие реакции альдольной конденсации, приводящей к образованию кротонового альдегида. Эта реакция имеет более высокую энергию активации и, следовательно, значительно ускоряется при высокой температуре парофазного процесса. В то же время вывод ацетальдегида из сферы [c.324]

Общая каталитическая активность фосфата меди настолько высока, что реакция гидратации ацетилена протекает на нем при относительно низкой температуре. В то же время медьфосфатный катализатор работает с малой избирательностью. Выход ацетальдегида не велик, так как одновременно с реакцией гидратации в значительной степени развиваются побочные реакции—конденсация ацетальдегида в кротоновый альдегид и маслообразные продукты и полимеризация ацетилена в купрен. Фосфат кадмия характеризуется несколько меньшей активностью по сравнению с фосфатом меди, проявляющейся в том, что процесс гидратации ацетилена в данном случае требует более высокой температуры (реакция начинается с 300— 350°), но этот катализатор отличается значительно лучшей избирательностью, большей стабильностью. Из трех действующих фосфатов, по-видимому, наименее активен фосфат цинка. [c.234]

Результаты Кузнецова, конечно, выиграли бы в убедительности, если бы ему удалось достигнуть нормальных в современных условиях выходов уксусного альдегида (90—97%). Кузнецов пришел к выводу, что оптимальной температурой гидратации является 80°. Повидимому, чем больше крепость серной кислоты, тем энергичнее при прочмх равных условиях идет поглощение ацетилена. Слабое поглощение сопровождается усиленным развитием процессов конденсации и осмоления. С повышением температуры скорость поглощения растет до известного предела, а затем начинает постепенно снижаться. В то же самое время с повышением температуры увеличивается скорость побочных реакций и осмоление раствора. Чтобы парализовать вредное действие высокой температуры и использовать связанные с нею выгоды, например увеличение производительности [c.161]