Термодинамический критерий растворимости

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ КРИТЕРИЙ РАСТВОРИМОСТИ ПОЛИМЕРОВ. КАЧЕСТВО РАСТВОРИТЕЛЯ [c.358]

В качестве термодинамического критерия взаимной растворимости может быть использована величина АН, представляющая изменение энтальпии, или тепловой эффект растворения. Иногда эту величину называют теплотой смешения. [c.16]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ КРИТЕРИЙ РАСТВОРИМОСТИ ПОЛИМЕРОВ [c.378]

Макромолекулы в растворах. Термодинамический критерий растворимости и доказательство термодинамической равновесности растворов. Фазовые диаграммы систем полимер-растворитель. Критические температуры растворения. Явления расслаивания. Неограниченное и ограниченное набухание. [c.381]

Термодинамический критерий растворимости полимеров ЗТЭ [c.379]

Критерием термодинамической устойчивости системы служит, в частности, подчинение ее правилу фаз Гиббса. Правило фаз для конденсированных систем, в которых давление пара одного из компонентов равно нулю, имеет вид Ф + С = /С + 1, где Ф — число фаз, /С —число компонентов, С — число степеней свободы, т. е. число переменных, полностью определяющих состояние системы, которые можно произвольно изменять без нарущения числа фаз. Выражением подчинения системы правилу фаз является диаграмма состояния, или фазовая диаграмма, которая для двухкомпонентных систем имеет вид кривой растворимости в координатах температура — состав. В любой точке диаграммы свойства системы не зависят от пути достижения равновесия разбавление, концентрирование, охлаждение или нагревание. [c.80]

Представление о совместимости полимера с пластификатором как взаимной растворимости позволяет использовать для оценки совместимости строгие термодинамические критерии. [c.15]

Систематизированы и проверены данные о равновесии жидкость -жидкость - пар для 38 трехкомпонентных систем. Экспериментальный материал представлен в виде графиков. В результате термодинамической проверки установлено, что для 15 систем те или иные из упомянутых данных не удовлетворяют условиям гетерогенного равновесия или критериям устойчивости относительно непрерывных изменений состояния. В статье указано также, какие из данных о растворимости, равновесии жидкость - жидкость и равновесии жидкость - пар для представленных в обзоре тройных и слагающих их бинарных систем имеются в оригинальных работах. Ил. - 5 , табл. - i, библиогр. -5 назв. [c.270]

Термодинамический критерий перехода от разбавленных растворов к концентрированным основывается на аналогии с обычными растворами низкомолекулярных веществ. С этой точки зрения концентрированным следовало бы называть насыщенный (или пересыщенный) раствор, концентрация полимера в котором равна его растворимости в данном растворителе. Однако фазовые диаграммы системы полимер—растворитель сильно отличаются от фазовых диаграмм обьршых растворов, поэтому только после подробного анализа фазовых диаграмм растворов полимеров можно будет вернуться к проблеме установления критериев. [c.89]

На рис. 17.9 представлены данные для двух немногих взаимно растворимых полимеров нитрат целлюлозы (НЦ)—поливинилацетат (ПВА) и НЦ — полиметилметакрилат (ПММА). Все кривые лежат в отрицательной области, т. е. при всех соотнощениях компонентов системы образуются с уменьшением свободной энергии, энтальпии и энтропии. Кривые зависимости Agx = f( o2) выпуклы книзу, следовательно Si gldaq > О, что характерно для термодинамически устойчивых систем. Смешение происходит экзотермически, т. е. разнородные полимеры взаимодействуют друг с другом сильнее, чем однородные. Отрицательные значения As означают, что полимеры в смеси образуют совместные упорядо- ченные структуры, что согласуется с данными работы [15]. Эти данные позволяют сформулировать термодинамические критерии совместимости полимеров. [c.484]

Вклад гидрофобного взаимодействия в свободную энергию сорбции органической молекулы на ферменте можно оценить теоретически [261. Однако более плодотворными для оценки прочности гидрофобной связи оказались некоторые эмпирические критерии. В их основу положено представление, что образование комплекса белок — органический лиганд, возникаюш,его в результате гидрофобных взаимодействий, можно рассматривать фактически как термодинамически выгодный перенос аполярной молекулы (или ее фрагмента) из воды в органическую фазу беЛка. Величина поверхности связываемой молекулы [40, 41] — это весьма частный критерий, поскольку на его основании нельзя сравнивать комплексующие свойства соединений, содержащих в молекуле различного рода полярные заместители. Недостаточным критерием гидрофобности ингибиторов или субстратов следует считать также и растворимость их в воде. Использование этой величи- [c.26]

Изучение температурных зависимостей растворимости благородных газов в жидкостях представляет значительный теоретический и практический интерес. Данные о растворимости при различных температурах позволяют вычислить термодинамические характеристики процесса растворения газов, а сравнение знаков температурных коэффициентов растворимости, полученных экспериментально и рассщтанных на основании тех или иных теоретических представлений, может служить надежным критерием степеш достоверности последних. Поэтому имеет немаловажное значение нахождение уравнений, описывающих зависимость растворимости газов от температуры. Точность экспериментальных данных, достаточная широта температурного интервала и число шагов в нем вот факторы, которые необходимо учитывать при выборе аппроксимирующе/ о уравнения. Это, в свою очередь, фактически определяет достоверность й точность вычисляемых термодинамических характеристик. Данный вопрос подробно обсуждался в работах [36, 52]. [c.113]

Пытаясь найти более простой критерий оценки сов.мести-мости пластификаторов с ПВХ, Дарби и сотр. [57] исследовали корреляционную зависимость между термодинамическим параметром х и диэлектрической постоянной в. Эта зависимость, по графическим данным [571, носит экстремальный характер, т. е. увеличение значения диэлектрической постоянной пластификатора однозначно не свидетельствует о повышении его совмести.мости с ПВХ. ПВХ совмещается с диэфирными пластификаторами, для которых е = 4—8 [57, 58]. Так как диэлектрическая постоянная вещества зависит от его дипольного момента и наличия межмолекулярных водородных связей, как и параметр растворимости Гильдебранда 6, была проведена их взаимная корреляция [57] для оценки совместимости по параметру o. Совместимыми с ПВХ сложноэфирными пластификаторами считаются те, которые имеют значение o в пределах от 8,4 до 11,4. Обычно параметр растворимости пластификаторов тем больше, чем больше скрытая теплота парообразования и полярность [59]. Вещества, имеющие одинаковые или почти одинаковые параметры растворимости, хорошо и легко смешиваются [60]. [c.191]

Для оценки растворяющей способности жидкостей по отношению к конкретному полимеру предложен ряд критериев [1 3 18]. Найболее строгим критерием качества растворителей является разность термодинамических (изоба рпо-изотермических) потенциалов и соответственно связанные с ней величины отаосительной упругости паров над раствором или осмотического давления [1]. Однако эти величины пока не могут быть рассчитаны заранее. без экспериментальных исследований. Учитывая роль энергетическил факторов при растворении полимеров, в качестве ориентировочных характеристик, коррелирующих с растворимостью, можно использовать различные величины, характеризующие энергию взаимодействия молекул растворителя, плотность энергии когезии, величины внутреннего давления жидкостей, поверхностное натяжение, дипольные моменты или комбинацию двух последних величин [4 6 18 19]. Вышеуказанные корреляции имеют ряд исключений, так как при рассмотрении растворимости необходимо сравнивать не только энергетическую составляющую изменения изобарно-изотермического потенциала, но и энтропийные изменения в соответствии с вышеприведенным уравнением (2.3). [c.41]