Прочность связи оценка

Однако вследствие большой прочности связи С—Н в этилене в первом случае гораздо более вероятно присоединение радикала к этилену по двойной связи, т.е. реакция роста цепи соседство активного центра практически не влияет на прочность связи вторичного водорода (49, с. 27], так что эта реакция также маловероятна. Вьшолненная в работе [37, с. 418] оценка значений См из данных по содержанию в полиэтилене винильных двойных связей, даже в предположении, что все они образуются при передаче цепи на мономер по реакциям (4.28) и (4.29), дает для нее малое значение См = 3 10" —7 10 . Кроме того, несоответствие экспериментальных данных об объеме и энергии активации передачи цепи на мономер аналогичным величинам, известным для других мономеров, также свидетельствует о практическом отсутствии передачи цепи на мономер при полимеризации этилена [50]. [c.64]

Предпочтение одной из двух возможных степеней окисления, свойственных элементам данной группы, мы впервые встречаем у тяжелого элемента П1 главной подгруппы. Обсудите это положение в связи с изменением прочности связей у соединений элементов одной группы. Дайте при этом критическую оценку часто встречающемуся объяснению , согласно которому по группе с ростом атомного номера увеличивается устойчивость -электрон-вого состояния ( эффект инертной пары ), [c.592]

Предполагаемая модель образования связи М—СО подразумевает некоторые следствия, которые могут быть проверены по колебательным спектрам и с помощью измерения межъядерных расстояний. Прежде всего, из общей теории метода МО следует, что заполнение разрыхляющих орбиталей всегда связано с уменьшением порядка связи. Изменение порядка связи можно заметить, сравнивая межъядерные расстояния, а также характеристики связи, относящиеся к ее прочности. Эффективный способ оценки прочности связи заключается в исследовании ИК-спектров, так как существует характеристическая частота валентных колебаний группы СО. Возрастание дативного взаимодействия должно сопровождаться увеличением расстояния С=0 и понижением частоты [c.216]

В заключение отметим, что существенной характеристикой химической связи является ее прочность. Для оценки прочности связей обычно пользуются понятием энергии связей. [c.100]

Дайте относительную оценку полярности и прочности связи в молекулах на, НВг, HI. [c.235]

Чаще всего эту оценку проводят с помощью эмпирических правил и соотношений, которые связывают энергию активации с различными характеристиками реагентов процесса (15.1). В работах 1236—239] можно найти такие соотношения между энергией активации и прочностью связей реагентов, однако результаты расчетов на основе этих соотношений могут значительно отклоняться от опытных. [c.153]

Переменный порядок связи /Лу. Это понятие ввел Коулсон для количественной оценки силы или прочности связи. Порядок связи определяется уравнением [c.56]

Теория гибридных состояний показывает возможные типы конфигураций, но не позволяет сделать однозначного выбора между ними, так как оценка по прочности связи является очень грубой характеристикой энергии связи. [c.44]

Из краткого изложения и сопоставления результатов, содержащихся в литературных источниках, становится ясно, что метод ИК-спектроскопии предоставляет большие возможности для выяснения природы взаимодействия хлорофилла с водой. Вместе с тем эти возможности не исчерпаны до конца, в частности, количественная оценка прочности связи пигмента с водой не установлена. [c.140]

В табл. 1.1 приведены заимствованные из 22 значения параметров (13е я X для различных двухатомных молекул и рассчитанные с помощью формулы (8) энергии диссоциации. Сопоставление с экспериментально измеренными значениями прочности связей показывает, что двухчленная формула (5) и вытекающие из нее выражения пригодны лишь для приблизительной оценки энергий диссоциации. Тем не менее они правильно передают тенденцию в изменении прочности связи при переходе от одной молекулы к другой. Рассчитанные с помощью (5) значения хотя и завышены, но в среднем не более чем на 20— 30%. Для некоторых молекул (например, водорода, хлора, моноксида углерода, хлорида натрия) они отличаются от экспериментально измеренных энергий диссоциации еще меньше. При этом форма дна потенциальных кривых, очевидно, должна передаваться гораздо лучше, чем полученные экстраполяцией к точке схождения колебательных уровней значения прочности связей. Это обстоятельство весьма существенно, поскольку для реакций с перераспределением реагирующих связей без полного разрыва их наиболее важно правильное описание как раз формы нижних участков потенциальных кривых. [c.19]

Иониты очень часто предназначаются для эксплуатации в агрессивных средах и при повышенных температурах, что вызывает необходимость предварительной оценки химической и термической стойкости ионита. Химическая стойкость определяется изменением сорбционных характеристик ионита (обменной емкости), типа ионогенных групп, а также механической прочности при действии агрессивных сред во времени. Химическая стойкость зависит от целого ряда факторов— структуры полимерной матрицы, характера ионогенных групп, их концентрации, прочности связи фиксированных ионов с матрицей ионита, природы агрессивной среды и т. д. [c.110]

Как видно из приведенных данных, применение термодинамики для изучения структуры наполненных полимеров ограничивается пока небольшим числом примеров, а термодинамическая.модель, которая позволила бы связать термодинамические характеристики наполненного полимера с термодинамическими параметрами свободного полимера или его раствора, еще не создана. Между тем совершенно очевидно, что дальнейшее изучение термодинамики процессов, происходящих при наполнении, представляет большой интерес для оценки прочности связей, возникающих на поверхности, и вклада энтропийных эффектов в снижении гибкости полимерных цепей вблизи границы раздела. [c.33]

Точное значение величины энергии связей очень важно, так как оно позволило бы рассчитать по уравнениям (1)—(3) теплоту сгорания, теплоты образования из атомов и элементов для соединений, у которых отсутствуют экспериментальные данные. Кроме того, по энергиям связей можно рассчитать теплоту образования радикалов, энергию диссоциации связи, получить химическую оценку прочности связи и т. д. [c.5]

Влияние продолжительности и температуры контакта эластомера с наполнителем на адгезию между компонентами и прочность наполненных систем. Положительное влияние увеличения температуры смешения и продолжительности контакта эластомера с поверхностью частиц наполнителя на физико-механические свойства наполненных резин широко известно [25, 26]. Однако в этих и других аналогичных работах наблюдаемое повышение эксплуатационных свойств резин не рассматривалось в прямой связи с повышением адгезии эластомера к частицам наполнителя. Кроме того, отсутствие методики непосредственной оценки адгезии эластомеров к порошкам исключало возможность прямого экспериментального определения характера зависимости физико-механических свойств наполненных резин от адгезионной прочности связи эластомера с поверхностью [c.340]

При оценке роли компонентов среды в процессе растворения металла необходимо принимать во внимание, что его поверхность обычно энергетически неоднородна, т.е. адсорбция даже одной и той же частицы на одних участках поверхности может быть стимулирующей, а на других — ингибирующей. То же относится и к частицам разной природы при их совместном нахождении в растворе. Существенно при этом, что прочность связи адсорбированной частицы с металлом, а, следовательно, и производимый ею эффект, зависит от потенциала. Это, в частности, может приводить к отклонению кривой Е — lgг, характеризующей электрохимическое поведение металла, от обычной прямолинейной зависимости, что наблюдается, например, при растворении железа в солянокислых растворах. Стимулирующая адсорбция — процесс очень быстрый по сравнению с адсорбцией ингибирующей. [c.97]

Наиболее простой метод приближенной оценки теоретической прочности — это определение прочности связи двух сосед- [c.12]

Использование вместо тех или иных физических характеристик системы индексов, коррелирующих с ними, подобно тому как это было сделано выше для оценки прочности связей, — широко распространенный в квантовой химии прием. Особое значение такой подход имеет в теории реакционной способности молекул [25, 40, 41]. [c.44]

В ряде работ, для оценки величин энергий связей поверхностных соединений используются значения, вычисленные из термохимических данных о теплотах образования соответствующих объемных соединений. Например, для суждения о прочности связи [Ме]—О ([Ме] поверхностные атомы металла) применяются данные о прочности связи Ме—О [387, 928] и т. п. [c.487]

Постулат Хэммонда. Согласно этому постулату переходное состояние высокоэкзотермической реакции близко к исходным соединениям (по своей конфигурации и энергии), а эндотермической реакции — к продуктам реакции. В переходном состоянии термонейтральной реакции рвущаяся связь реагента и образующаяся связь продукта ослаблены примерно наполовину. Хотя принцип сформулирован качественно, он допускает ориентировочные оценки. Так, например, реакция СНд-с СН4 протекает с энергией активации, равной 58 кДж/моль. Для реакции СН, - с более слабой С — Н-связью энергия активации будет меньше разница в энергиях активации должна быть меньше разницы в прочностях связи. В первом приближении Е 0,5 ДОн-r-Для этана, относительно метана, ADr h = 25 кДж/моль, АЕ 12 кДж/моль и можно ожидать для реакции СНз - с С Нв - 46 кДж/моль, экспериментальное значение = 49 кДж/моль. Постулат Хэммонда объясняет уменьшение селективности реагента при [c.182]

Оценка величин энергий связей этим методом может быть осуществлена и из адсорбционных данных для средних заполнений поверхности катализатора разными веществами при возможно более близких степенях покрытия. Так, если для одной и той же степени заполнения поверхности имеются опытные данные о величинах теплот адсорбции этилена и ацетона, то, если в первом приближении считать, что в обоих случаях характер связи С — [К] одинаков (т. е. что прочность связи олефинового и карбонильного углерода с поверхностью приблизительно одинакова), из уравнений (ХП.74) и (XII.80) можно вычислить энергию связи Со-[К] [c.499]

Qao (89—90) ккал/моль, можно получить оценку Eai Qso, т. е. энергия активации распада близка прочности связи. Действительно, прямая реакция есть обычная тримолекулярная рекомбинация атома с радикалом, и она не должна иметь высокий активационный барьер Езо (0-н2) ккал/моль при сильно пониженном пред-экспопенте. Расчет = /(Т, М) по (4.10), (4.11) не приводит к успеху по тем же причинам, что и расчеты для реакций 10, 23, 26, 27. [c.294]

Определение сажекаучукового геля, а также определение растворимости сажекаучуковой смеси может быть нримене-по для относительной >оценки прочности связи каучука с сажей, а также с другими наполнителями. [c.200]

Рассмотрим полученные выражения. Первое соотношение не содержит, резонансного интеграла р. Энергия электрона на соответствующей орбитали практически такая же, как и в изолированных атомах,— кулоновский интеграл а выражает энергию электронов в отсутствие химической связи. Эта орбиталь называется несвязьшающей. Электрон, попадающий на такую орбиталь, согласно методу Хюккеля, не оказывает влияния на прочность связи в молекуле. Это, конечно, упрощение в действительности данный электрон вносит некоторый вклад в энергию связи, но этот вклад невелик и при ориентировочной оценке им можно пренебречь. [c.198]

Следует подчеркнуть, что сами по себе орбитали отнюдь не имеют тендеи- ции к взаимному перекрыванию, так как они одноименно заряжены. Их перекрывание является не причиной, а следствием возникновения химической связи. В какой мере оно действительно происходит, зависит от индивидуальных особенностей взаимодействующих атомов. Поэтому оценка перекрывания, исходя только из типов орбита-лей, есть по существу принятие возможного за действительное. Она является схемой, способной более или менее удачно описывать некоторые экспериментальные данные, но не обладающей предсказательной силой. Например, исходя из незначительности взаимного перекрывания двух s-орбиталей, следовало бы ожидать малую прочность связи И—И в молекуле Н2, тогда как на самом деле эта связь одна из самых прочных. По своим познавательным возможностям принцип максимального перекрывания подобен такому чем человек выше, тем он сильнее , В статистическом плане это может быть верным, но оценка силы отдельных людей только по их росту весьма часто была бы ошибочна. [c.545]

Существует неск. разл. подходов к теоретич. интерпретации понятий нуклеофильности и нуклеофугности и к оценке факторов, влияющих на их величину. Осн. факторы-основность (кислотность), поляризуемость, сольватац. эффекты, величины потенциалов ионизации и окисления, стерич. и электростатич. эффекты, наличие своб. электронной пары у атома, соседнего с нуклеоф. центром, прочность связи с атомом углерода. Следует отметить, что прямой корреляции нуклеофильности с к.-л. одним из этих параметров обычно нет, как нет н корреляции между нуклеофильностью и нуклеофугностью напр., тиолят-анион КЗ -хороший нуклеофил, но слабое основание и плохая уходящая группа, гидроксид-анион НО - хорошее основание и нуклеофил, но плохая уходящая группа. Анионы самых сильных к-т-хлорной и трифторметансульфоновой-хорошие нуклеофу-ги и в то же время способны проявлять нуклеофильные свойства. [c.306]

Общим свойством всех исследуемых комплексов ГАОС является понижение льюисовской кислотности алюминия за счет насыщения свободных р-орби-талей электронами донорной добавки. Обратное воздействие А1 на координированные Н-соединения и, следовательно, тип кислотности комплекса зависят от природы добавки. Ценную информацию в этом вопросе дали полуэмпири-ческие квантовохимические расчеты [83-85]. Комплексы существуют в разбавленных растворах индифферентных растворителей и их можно рассматривать в приближении изолированной молекулы . Методом ССП МО ЛКАО в приближении ППДП/2 была рассчитана структура комплекса RAI I2 с Н2О, спиртом и НС1. Комплексы представлялись в виде правильного тетраэдра, так как, согласно предварительным оценкам, искажение конфигурации за счет неэквивалентности заместителей у атома А1 не приводит к существенному изменению электронной плотности и разности энергий основного состояния. Наивыгоднейшую конфигурацию электрофильных центров определяли по минимуму энергии основного состояния, варьируя положения компонентов комплекса. Изменение прочности связи Э-Н (где Э - гетероатом электронодонорной добавки) и способности ее к протонизации предполагаются однозначно связанными с изменением порядка связи, полученной по расчету. [c.52]

При осуществлении рабочих процессов обрезинивания армирующих основ большое внимание уделяется вопросу повышения качества изделий. Оценка качества обрезиненных армирующих основ в производственных условиях в настоящее время проводится по величине так называемого коэффициента прессовки, определяемого весовым способом (вес одного квадратного метра обрезиненного полотна), по величине прочности связи между нитями основы и резиновой смесью, толщине листа резинокордной системы и по величине неровностей на поверхности листов. Весовой метод оценки качества невулкани-зованного корда по коэффициенту прессовки характеризует степень заполнения межниточного пространства резиновой смесью. Коэффициент прессовки, зависящий от ряда факторов, является одной из относительных характеристик качества полуфабриката. Таким образом, качество процесса обрезинивания армирующих основ зависит от ряда параметров и может бьпь определено несколькими характеристиками и в первую очередь прочностью связи между резиновой смесью и армирующей основой, коэффициентом прессовки (массой единицы площади), калибром, качеством поверхности и др. [c.155]

Наиболее удобной для использования является композиция, содержащая лигнин и талловое масло в соотношении 2 1. Данный продукт не пылит, и в то же время легкоподвижен. Он не комкуется, не слеживается при хранении, не гигроскопичен, удобен для транспортирования, дозирования и легко распределяется в резиновых смесях. Талловое масло в резиновых смесях выполняет роль диспергатора ингредиентов и вторичного активатора процесса вулканизации и может быть использовано взамен жирных и смоляных кислот. Этот продукт испытан в качестве модифицирующей добавки (5 массовых долей на 100 массовых долей каучука) в брекерной и в каркасной резинах, в качестве заменителя канифоли, олеиновой кислоты и белой сажи (9 массовых долей на 100 массовых долей каучука) в брекерной резине и в качестве заменителя канифоли, стеарина и олеиновой кислоты (12 массовых долей на 100 массовых долей каучука) в каркасной резине. При введении продукта ЛТ-21 в резиновые смеси увеличиваются прочность связи с кордом, а также сопротивление тепловому старению, многократному растяжению, знакопеременному изгибу и ползучести. Покрышки опытной партии имели повышенную ходимость на станках в сравнении с серийными. Ходимость покрышек составила в среднем, км опытных — 6650, серийных — 3759. Технологические свойства опытных смесей при обрезинивании кордов (22В, 222В, 183В) были равноценны серийным. Корд обладал хорошей клейкостью и имел нормальную прессовку. Замечаний к изготовлению браслетов и сборке покрышек не было. Оценка прочности связи в слоях каркаса и ходимости на станках производилась на автопокрышках размером 260—20 (для ЗИЛ-130). [c.52]

Естественно, что пониженная прочность связи в слоях покрышки не могла не отразиться на показателе стендовой ходимости. Средняя ходимость шин 260-508Р мод. ИН-142Б с брекером из металлокорда бельгийского производства составила 3350 км, а в случае использования металлокорда орловского производства только 335 км. Таким образом, опыт длительного использования на объединении ОАО "Нижнекамскшина" металлокордов российского и зарубежного производства позволяет нам сделать следующие рекомендации отечественной метизной промышленности, выполнение которых позволит шинникам резко улучшить качество выпускаемых шин улучшить структуру катанки за счет исключения микротрещин и твердых неметаллических включений улучшить качество латунного покрытия за счет стабильности толщины и химсостава, сплошности латунного покрытия, снижения содержания на поверхности смазки снять остаточное кручение корда уменьшить разброс метража на катушках исключить наличие нелатунированных участков улучшить качество упаковки металлокорда и сделать ее одноразовой для комплексной оценки металлокорда разработать и внести в его характеристику такие показатели, как "усталостная прочность при изгибе", "коррозионная стойкость металлокорда", "сплошность латунного покрытия" для облегчения проникновения резиновой смеси между стренгами стального каната увеличить шаг свивки металлокорда на 15-20 %. [c.318]

Однако большинство физико-механических свойств (включая прочность) связаны с акустическими параметрами лишь корреляционными зависимостями, теснота которых определяется выбором измеряемого параметра (иногда нескольких), обеспечивающего наилучшую корреляцию с оцениваемой характеристикой материала. В этом случае пользуются тари-ровочными графиками, построенными на основе статистической обработки большого количества экспериментальных данных. При этом достоверность и точность оценки характеристик материалов ниже, чем при использовании аналитических зависимостей. [c.732]

Мы привели такие расчеты лишь как иллюстрацию применимости уравнений для оценки оптимальной прочности промежуточных поверхностных соединений с основными элементами, считая, однако, полученные значения ориентировочными. Как видно из расчетов, в одних случаях оптимальная прочность поверхностных соединений резко зависит от значений констант равновесия реакции, температуры и состава смеси, в других случаях эти факторы имеют поправочное значение (для реакции пара-ортоконверсии водорода). Изменение давления может играть существенную роль, значительно сдвигая оптимум прочности связи. [c.484]

Эти качественные противоречия могут быть подтверждены надежными количественными данными. В табл. 73 приведены некоторые данные такого рода. Они подтверждают отсутствие какой-либо систематической зависимости энтальпии Н-связи от величины молекулярного дипольного момента. Данные по [814] н АР показывают, что и эти величины не связаны с 1. Все это указывает на то, что прочность связи и ее проявления не определяются непосредственно дипольным моментом. Такое отсутствие зависимости трудно примирить с электростатической моделью Н-связи, Возвращаясь к интенсивности поглощения деформационного колебания А — Н, мы должны были бы ожидать увеличения, а не уменьшения ее в том случае, если бы возрастание поглощения на валентном колебании объяснялось усилением нонности А — Н-связи, как это предполагал Барроу [139]. Другие объяснения описанных выше фактов имеют то общее, что они приписывают Н-связи частично ковалентный характер. Это открывает следующий раздел оценка относительных вкладов ионности и ковалентности в Н-связь. [c.201]

Разработанный в лаборатории катализа ИФХ метод количественной оценки кислотно-основных свойств каталитической новерхности [1, 2] основан на изучении величины и прочности связи нри адсорбции на катализаторе слабой летучей кислоты хг слабого летучего основания. При атом для полноты характеристики необходимо было нрогюдить независимые измерения активированной адсорбции как слабых кислот, так и оснований, так как поверхность может об,падать амфотерными свойствами. Для характеристики кислотных свойств ката штической поверхности ряда окисных катализаторов была изучена адсорбция слабого основания — пиридина, а основных свойств слабой кис.лотг.1 — фенола. Специальные опыты показали, что аналогичные результаты получаются нри исиоль-зовапии дру1 нх веществ, имеющих кислые и.ли ос,по] ные свойства, — анилина и н-крезо,па. [c.304]

Кг.... Выражение (4) следует из общих представлений, аналогичных развитым в мультиплетной теории катализа для оценки адсорбционного потенциала смешанного катализатора и при рассмотрении избирательности действия катализаторов. Действительно, чем прочнее комплекс [К—М], тем больше инкременты Ялк.... Следовательно, величины АЯак характеризуют прочность связи модификатора с катализатором. Увеличение этой величины снижает д и увеличивает энергетический барьер Ед (по абсолютной величине). Это взаимодействие, которое можно характеризовать константой устойчивости соответствующего комплекса. К[км] в согласии с принципом энергетического соответствия мультиплетной теории должно отвечать некоторому оптимальному значению для получения максимального эффекта. Здесь, по-видимому, определенный интерес могут представлять корреляции между каталитической активностью модифицированных катализаторов и константами устойчивости соответствующих комплексов металл — органическое соединение. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология