Гидрогенолиз эфиров карбоновых кислот

Хроматография углеродного скелета используется для установления структурного скелета молекулы и включает в себя гидрогенизацию, гидрогенолиз и дегидрогенизацию [224, 240, 241]. При гидрогенизации происходит восстановление двойных связей, сокращающее количество структур в установлении углеродного скелета. Гидрогенолиз включает отщепление функциональных групп от молекулы и присоединение атомов водорода к обеим ее концам. В случае гидрогенолиза молекул, содержащих вторичные кислородные функциональные группы, количество углеродных атомов скелета сохраняется. В том случае если кислородная функция находится на конце молекулы (альдегид, первичный спирт, сложный эфир, карбоновая кислота), получается гомолог на один атом углерода меньший, хотя в ряде случаев скелет исходного соединения может и сохраняться, [c.36]

Путем применения реакции каталитического гидрогенолиза к СЛОЖНЫМ эфирам тиоловых кислот указанные авторы предполагали разработать новый общий метод превращения карбоновых кислот через стадии образования их хлорангидридов и эфиров тиоловых кислот в соответствующие альдегиды по следующей схеме [c.298]

Известны разнообразные методы восстановления, применяемые для определения числа и характера ненасыщенных центров в молекуле. Сюда относятся каталитическое восстановление [10], в особенности восстановление двойных и тройных связей восстановление гидридами металлов [298, 560, 623], применяемое в первую очередь для восстановления карбонильных соединений, карбоновых кислот и сложных эфиров восстановление металлами в системах с различным окислительно-восстановительным потенциалом. В определенных случаях каждый из названных методов может служить для селективной деградации молекулы по центрам, чувствительным к гидрогенолизу. [c.58]

Эти соединения широко используются в синтезе, так как сложноэфирные группировки стабилизуют кольцо н одновременно могут играть роль защитных групп. В этих целях используют алкильные, бензильные, трег-бутильные, нитрофенильные и пента-хлорфенильные эфиры 1123], дающие после гидролиза или гидрогенолиза кислоты, которые можно далее декарбоксилировать термически, либо косвенными способами, как указано выше, трет-Бутиловые эфиры во многих случаях гидролизуются и декарбоксилируются в одну стадию при обработке холодной трифторуксусной кислотой. Эфиры р-карбоновых кислот часто удается селективно гидролизовать в присутствии а-эфиров [1] теплой концентрированной серной кислотой. [c.364]

Прежде всего здесь необходимо рассмотреть реакцию гидрогенолиза, хотя эта реакция, собственно, не является побочной, так как некоторые реакции восстановления, например, восстановление карбоновых кислот и их эфиров до спиртов или амидов кислот до аминов, сопровождаются расщеплением связи С—О. [c.398]

Отмеченные выще и частично иллюстрируемые схемой IV.3 на примере монофункциональных производных наблюдения об образовании при гидрогенолизе представителей некоторых классов органических веществ (в первую очередь, это относится к первичным спиртам и аминам, а также к альдегидам, карбоновым кислотам, простым и сложным эфирам и др.) не единственного продукта — алкана, соответствующего по углеродному скелету исходному соединению, а смеси гомологов с возможным преобладанием парафинового углеводорода, содержащего на один (или даже на два атома углерода) меньше, могут быть использованы как источник дополнительной информации, облегчающей идентификацию. В самом деле, если, например, при гидрогенолизе продукта связывания карбонильного соединения гидразином зарегистрируется смесь метана, этана, пропана, бутана и пентана, то однозначно можно заключить, что гидрогенолизу подвергался гидразон метилпропилкетона. [c.295]

Специфично и имеет особое значение как метод удаления защитной группы (см. 1.2) гидрирование бензиловых эфиров карбоновых кислот на палладиевых катализаторах при температуре 20 °С и атмосферном давлении. Продуктами реакции являются соответствующая карбоновая кислота и толуол. Бензиловые эфиры гидрогенолизуются легче, чем восстанавливаются двойная углерод-угле-родная связь и нитрогруппа, причем реагируют даже соединения, содержащие в молекуле атом двухвалентной серы. Вместо молекулярного водорода при дебензилировании могут быть использованы доноры водорода - цнклогексен и циклогексадиен, легко ароматизирующиеся на палладии реакцию проводят в инертной атмосфере с реагентами, взятыми в стехиометрическом отношении, в уксусной кислоте или этаноле в присутствии палладия (10 %), нанесенного на уголь [c.74]

В пятой статье рассмотрены различные методы получения льдегидов из карбоновых кислот и их производных. В статье )иведены методы Грундмана, Стефена, Зонна и Мюллера, ме-)д гидролитического разложения соединений Рейссерта, спо-)ы гидрогенолиза эфиров тиоловых кислот, щелочного разло-сения 1 -ацил 2-арилсульфонилгидразинов и, наконец, метод [c.5]

В общем случае до углеводородов легко восстанавливаются такие карбонильные группы, в которых вследствие активирования электронодонорными группировками облегчается образование и стабилизация промежуточного карбениевого катиона. Одной из -таких электронодонорных группировок является ароматическая система ферроцена. Кетоны [2510, 2511] и эфиры карбоновых кислот [1411] этого ряда особенно легко и с высокими выходами восстанавливаются до алкилферроценов. По этой же причине из анисового альдегида и л-диметиламинобензальдегида образуются соответствующие толуолы, тогда как сам бензальдегид восстанавливается лишь до бензилового спирта [474]. Степень гидрогенолиза зависит не только от структурных особенностей исходных соединений, но также от порядка добавления реагентов. [c.358]

При этерификащш спирта карбоновой кислотой приведенного ниже строения получается сложный эфир, который при гидрогенолизе по Буво -Блану образует только один спирт. Определите строение исходного спирта. [c.139]

В синтезах пептидов с применением метиловых эфиров для защиты концевой карбоксильной группы могут встретиться затруднения в омылении эфира без сопутствующего частичного гидролиза пептидных связей. Пб этой причине для защиты карбоксильной группы часто прибегают к бензиловым эфирам, которые можно легко получить прямой этерификацией, применяя бензолсульфокислоту [402] или полифосфорную кислоту [403] в качестве катализатора (см. также [2]). Бензиловые эфиры можно снова превратить в свободные карбоновые кислоты каталитическим гидрогенолизом [2, 64], действием металлического натрия в жидком аммиаке [404] или же кислотным или щелочным омылением. Следует отметить, что неги-дролитически, действием бромистого водорода в уксусной кислоте, можно отщепить группу ЫНСООСНаСеНв, но не НСООСНгСвНв [120]. Защита карбоксильной группы в аминокислотах и пептидах превращением в бензиловые эфиры, несомненно, тесно связана с применением карбобензилоксигруппы для защиты аминогрупп (см. раздел Уретановые производные , стр. 209). Обе защитные группы обычно отщепляются при действии одних и тех же реагентов, за исключением одного упоминавшегося метода. [c.245]