Гидразин с карбонильными соединениям

Фенилгидразин — бесцветное масло (т. пл. 19,6 °С, т. кип. 241 С), быстро окрашивающееся вследствие окисления на воздухе. Действует как кровяной яд, на коже вызывает экзему. Фенилгидразин является сильным основанием и образует устойчивые растворимые в воде соли. Как и многие производные гидразина, он обладает восстановительными свойствами. Из реакций следует отметить прежде всего взаимодействие с карбонильными соединениями с образованием. фенилгидразонов (см. раздел 2.2.4.1), а также реакцию с оксикарбонильными соединениями, в особенности моносахаридами, приводящую к озазонам (см. раздел 3.1.1). Фенилгидразин служит исходным веществом для синтеза гетероциклов (см. с. 572), производные которых применяются в частности как лекарственные препараты. [c.517]

Алины и гидразоны при восстановлении в мягких условиях переходят D соо ствующив дизамещенные гидразины, а в более жестких условиях протекает восста вительное расщепление N — N-связи и образуются амины. Таким образом, н с восстановлением оксимов появился еще один, правда редко используемый, перевода карбонильных соединении в амины. В качестве восстановителя Тафель [10 рекомендует применять амальгаму натрия в кислой среде, а с помощью цинка в кисл14 среде можно переводить арилгидразоны а-кетокарбоновых кислот в соответст] ющие аминокислоты . Азины и гидразопы хорошо восстанавливаются и сплавом келя с алюминием. Общую методику такого восстановления см. [106]. [c.530]

Однако некоторые кетоны с большими замещающими группами практически не взаимодействуют с этими реагентами, вызывающими реакцию присоединения, даже при применении кислотных катализаторов. К этой группе относятся такие соединения, как ацетоме-зитилен, диизопропилкетон и многие бензофеноны. Имеется также ряд соединений, являющихся продуктами присоединения к карбонильным соединениям, которые теряют элементы воды, образуя ненасыщенные соединения и уменьшая тем самым образование спиртов. Такие соединения содержат электроноакцепторную группу у атома, присоединяющегося к карбонильной группе. К ним относятся гидроксиламин или гидразин со всеми их замещенными производными, такими, как фенилгидразин и семикарбазид. Причи- [c.266]

Азотистые основания, обладающие достаточно высокой основностью и нуклеофильностью (аммиак, амины, гидразин), присоединяются к карбонильным соединениям в нейтральной и даже в слабощелочной среде. В реакциях со слабыми нуклеофилами, такими, как семикарбазид или 2,4-динитрофенилгидразин, необходим кислотный катализ. [c.125]

Азины образуются из гидразина и двух молекул карбонильного соединения и имеют строение =N—N = 0 - [c.57]

Химические свойства. Изатин реагирует как карбонильное соединение, образуя с гидроксиламином и гидразином соответственно оксим и гидразон, причем в реакции принимает участие -карбонильная группа, активность которой выше (активность а-карбонильной группы снижена +Л1-эффектом группы ЫН). По этой же причине при взаимодействии с индоксилом реакция идет по р-карбонильной группе. [c.538]

Влияние строения карбонильных соединений на взаимодействие с гидразинами и гидроксиламином [c.189]

Исходя из известных свойств карбонильных соединений и гидразинов, в этой реакции следовало ожидать обычного продукта — соответствующего гидразона [c.201]

Присоединение производных гидразина к карбонильным соединениям. [c.349]

КЪ мл этого реактива прибавляют несколько капель альдегида или кетона. Если карбонильное соединение—твердое вещество, то около 0,05 г его растворяют в небольшом количестве спирта и прибавляют к раствору гидразина. Если осадок гидразона не выпадает после непродолжительного стояния, смесь подогревают на водяной бане в течение 15—30 мин. и оставляют стоять в течение ночи. Выпавшие кристаллы отсасывают, промывают небольшим количеством холодного спирта, перекристаллизовывают из горячего спирта, высуши вают и определяют температуру плавления. [c.139]

Предполагается, что на поверхности свежеосажденного алмаза присутствуют углеводородные группы, а на поверхности окисленного алмаза — эфирные С—О—С или карбонильные С=0. Последние могут быть использованы для модифицирования поверхности алмаза органическими соединениями (например, динитрофенил гидразином, ароматическими соединениями и др.), что изменяет реакционную способность алмазного электрода [119, 120] (см. раздел 6.2). [c.35]

Пиразолины получаются конденсацией гидразинов с а, р-ненасы-щенными карбонильными соединениями, [c.573]

Тетразины образуются при конденсации гидразина с карбонильными соединениями со степенью окисления кислоты и последующем окислении дигидропроизводных таким образом синтезируют 3,6-идентично замещенные соединения, а реакции перекрестных конденсаций оказались безрезультатными [105, 130]. [c.643]

Низкие концентрации карбонильных соединений удобнее определять колориметрическими методами, а не тит-риметрическими. Колориметрическим реагентом, наиболее часто используемым для определения альдегидов, кетонов и их производных, является 2,4-динитрофенил-гидразин [1, 5, 7. [c.77]

При действии этих гидразинов карбонильные соединения дают соли соответствующих гидразонов [c.221]

Для превращения альдегидов и кетонов в соответствую[Цие углеводороды применима также реакция Кижнера, заключающаяся в нагревании гндразона соответствующего карбонильного соединения или самого этого соединения с гидразином и твердой щелочью или этилатом натрия (видоизменение Вольфа). При этом происходят следую-, щие процессы [c.201]

Продукт конденсации гидразина с альдегидом или кетоном называется гидразоном. Сам гидразин образует гидразоны только с арилкетонами. В случае других альдегидов и кетонов либо вообще не удается выделить каких-либо полезных продуктов, либо оставшаяся свободной NH2-гpyииa вступает в конденсацию со вторым молем карбонильного соединения, давая азин. Азины имеют особо важное значение в реакциях ароматических альдегидов [c.349]

Из других производных гидразина для синтеза соответствующих гидразонов часто используется семикарбазид NH2NH ONH2 получающийся при этом гидразон называется семикарбазоном. Применяются также реактивы Жирара Т и Р, дающие растворимый в воде гидразон, что обусловлено присутствием в нем ионной группы. Часто с помощью реактивов Жирара производят очистку карбонильных соединений. [c.350]

Карбонильные соединения редко полутают из окончив д гидразинов прямым путем. Однако этп и рои а водные представляют интерес для ичистни и выделения альдегидов Л КЙТОНОВ. [c.324]

Для восстановления соединений, чувствительных к действию кислот, (например, производных пиррола и фурана), высбкомолекулярных соединений и стероидов, вместо метода Клемменсена применяют метод Киж-нера—Вольфа, причем восстанавливают не карбонильные Соединения, я их гидразоны или семикарбазоны. Метод заключается в постепенном добавлении гидразона к горячему раствору едкого кали или натрия в присутствии платины в качестве кaтaлизaтopaз Видоизменением этого метода является нагревание семикарбазона или гидразона в присутствии алкоголята натрия в запаянной трубке при температуре 180° в течение 6—8 часов . Реакцию можно проводить и при атмосферном давлении в сдеде высококипящих растворителей . Для того чтобы избежать побочных реакций, в обоих вариантах необходимо полностью исключить присутствие воды или применить избыток гидразина . Восстановление можно проводить и без основного катализатора, прямым нагреванием карбонильных соединений с избытком гидразина . Эти методы, в особенности, первый, применяют и в промышленном масштабе. [c.500]

Монозамещенные гидразины реагируют с различными карбонильными соединениями. В реакции с альдегидами или кетонами продуктами будут гидразоны (см. гл. III) и вода. С карбоновыми кислотами, хлорангидридами нли сложными эфирами образуются 1-замещенные гидразиды (гл. VI). [c.18]

Наличие первичной аминной функции в 1,1-ДИзамещен-пых гидразинах обусловливает и ряд других реакций, ненов-можных с 1,2-дизамещенными. Например, 1, 1-дизамещенные гидразины дают с карбонильными соединениями гидразоны, и азотистая кислота дезаминирует 1,1-дизамещенные гпдра-чплы, образуя азот и вторичные амины. [c.23]

Более новый вариант по Хуан — Минлону состоит в том, что гидразон получают из карбонильного соединения и гидразина в высококипящем растворителе (диэтиленгликоле или триэтиленгли-коле) и, не выделяя, нагревают его до 195 °С. В этом случае можно работать без давления. Поскольку одновременно из реакционной смеси отгоняется вода, то вместо дорогого гидразингидрата можно применять дешевый 85%-ный водный раствор его, а вместо натрия или алкоголята натрия использовать едкий натр или едкое кали. [c.125]

По последнему косвенному методу восстанавливались карбонильные соединения, чувствительные к действию кислот и оснований или соединения, которые по иным причинам не восстанавливаются обычными методами. Согласно этой методике, тиоацеталь или тиокеталь получают действием алкилтиоспирта или апкандитиола с последующим обессериванием с помощью насыщенного водородом никеля Ренея [26] (пример 6.7) или гидразина и щелочи [27]. [c.12]

В р-цию вступают (3-дикетоны, 3-кетоальдегиды н др. ди-карбонильные соединения. Замещенные гидразина образуют смеси изомерных пиразолов. Из а-карбалкокси-(3-дикето-нов в зависимости от условий р-ций об разуются пиразолы или пиразолоны. [c.261]

При работе с фенолами, галогенонитросоедине-ниями, непредельными карбонильными соединениями, непредельными кислотами, алифатическими галогенокислог тами, гидразинами и другими необходимо работать в перчатках, защитных очках, так как многие из этих веществ вызывают раздрал ение и ожоги кожи и слизистых оболочек. Работу проводить в вытяжном шкафу. [c.10]

Отщепление гидразина может быть проведено действием кислот (например, соляной), однако при этом довольно жестком воздействии углевод может претерпевать изменения. Поэтому чаще испо.дьзуюг реакцию перелидразонирования и вытесняют озон из озазона действием какого-либо активного карбонильного соединения, например, бензаль-дегида или, лучше всего, пировиноградной кислоты. [c.58]

Взаимодействие -иминопропионитрилов подобно реакции а-циано-карбонильных соединений с гидразинами [364—390]. В литературе рассматривается действие замещенных гидразинов на димер ацетонитрила (1.187, R1 = = И) [380, 531—535]. В случае 1,1-дизамещенных гидразинов при циклизации происходит элиминирование алкильного заместителя [380] [c.57]

Для успешного осуществления взаимодействия карбонильных соединений с разными нуклеофилами требуется различная кислотность среды. Если для взаимодействия с таким слабым основанием, каким является 2,4-динитрофенилгидразин, нужно активировать карбонильную группу минеральными кислотами (серной, соляной), то для реакции с семикарбазидом оказывается достаточной уксуснокислая среда. Еще более сильные основания, аммиак, амины, гидразин, легко реагируют с альдегидами и кетонами в нейтральной или даже в слабощелочной среде. В этом случае повышение кислотности среды отрицательно сказывается на скорости вэаимодействия с карбонильным соединением, поскольку основание само может присоединять протон, теряя при этом свои нуклеофильные свойства. [c.291]

А. к. г. получают из соответствующего этилового эфира и гидразина. Этот реагент с карбонильными соединениями образует высокоплавкне гидразоны оранжевого цвета 111. 3 - н 4 -нитропро-пзводные Л. к. г. дают ярко окрашенные гидразоны с еще более высоки, и/ температурами плавления 2 . [c.11]

Ароматические альдазниы и кетазины [2]. ПФК является превосходным катализатором и одиовремеино растворителем при получении азинов из ароматических альдегидов и кетоиов и гидразина, а также различных его производных, напрнмер его солей хлоргидрата семикарбазида, п-толуолсульфонилгидра-зина и гидразидов карбоновых кислот. При 100° реакция обычно заканчивается в течение 15 мин. В случае алифатических карбонильных соединений реакция не нашла применения. [c.418]

С NNH2, которые могут вступать в реакцию с избытком карбонильного соединения с образованием азииов > С NN С <. Для получения этих соединений можно поль. оваться гидразин-гидратом. Однако удобнее применять для этой цели водный раствор какой-нибудь соли гидразина, например сернокислой, к которому было прибавлено расчетное количество щелочи или углекислой соли щелочного металла или же избыток уксуснокислого натрия [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология