Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

фенил калий алкилы

    Анион [ o( N)5] применяют для препаративного восстановления сопряженных диенов до моноенов [55]. Катализатор готовят реакцией хлорида кобальта (II) с цианидом калия в атмосфере азота в водных (предпочтительно) или неводных (например, в метаноле) растворителях. Использование водных растворов в этой реакции ограничено из-за плохой растворимости в воде большинства органических веществ. Раствор катализатора предварительно активируют, насыщая водородом (I атм, при 20 °С) для генерирования активных частиц [Со(СЫ)5Н]з-. Полученный таким образом раствор должен быть сразу же использован, так как при стоянии он быстро дезактивируется. Наибольший интерес представляет восстановление простых диенов, например бутадиена, изопрена, 1-фенил-бутадиена, циклогексадиена-1,3 и циклопентадиена, протекающее в мягких условиях [55]. Катализатор чувствителен к стерическим препятствиям, что в ряде случаев затрудняет гидрирование. Так, 2,5-диметилгексадиен-2,4 не восстанавливается этой системой. Моноены, как правило, не восстанавливаются в присутствии [ o( N)5] , однако он восстанавливает активированные алкены, например стирол, а,р-ненасыщенные альдегиды и карбоновые кислоты [схема (7.41)]. Акролеин и акриловая кислота не восстанавливаются этим катализатором. [c.270]


    Дихлорциклопропаны, полученные присоединением дихлоркарбена к ацеталям алифатических кетонов, при температурах выше 100° подвергаются перегруппировке с отщеплением хлористого алкила при этом образуются эфиры а-хлоракриловых кислот [1141. При реакции дибромкарбена с диэтилацеталем ке-тепа удалось выделить единственный продукт — этиловый эфир а-бромакриловой кислоты [1151. Промежуточное циклопропановое соединение, которое, как предполагают, образуется при реакции ацеталя фенилкетена с дихлоркарбеном, отщепляет хлористоводородную кислоту и превращается в ортоэфир фенил-пропиоловой кислоты (XXIX) при действии/геретп-бутилата калия, применявшегося для получения карбена [114]. [c.199]

    Активированный магний. Рике и Худналл [I] разработали способ приготовления высокоактивной формы магния в мелкораздробленном состоянии, пригодного для получения труднооб-разующихся реактивов Грнньяра. По этому методу безводный хлорид магния восстанавливают щелочным металлом в инертном растворителе типа эфира в атмосфере инертного газа. Для этой цели особенно подходит натрий в диглиме или калий в ТГФ. При этом нет необходимости удалять образующиеся соли патрия и калия, а реактив Гриньяра можно получать прибавлением алкил- или арилгалогенида непосредственно к суспензии порошкообразного металлического магния. Например, фенил-магнийбромид был получеи из бромбензола и активированного магния в ТГФ при —78° в течение 30 мин с выходом более 60%. Таким путем синтезирован даже неизвестный до настоящего времени фенилмагнийфторид, правда, с выходом лишь около 5%. [c.308]

    Рассматривая механизм реакции крекинга простейших алкил-бензолов с точки зрения теории свободных радикалов и вычислив величины энергии активации для возможных реакций радикалов фенила и метила с толуолом, М. Д. Тиличеев приходит к выводу, что наименьшая величина энергии активации наблюдается при отрыве водородного атома от метильной группы толуола (энергия активации 12 кал). [c.29]

    В соответствии с этим такой заместитель, как фенил, не очень сильно стабилизирует карбанион, вследствие чего толуол оказывается более слабой кислотой, чем аммиак (см. 3.3.1). Однако полифе-нилзамещенные алканы, в которых, по крайней мере, две фениль-ные группы присоединены к одному и тому же атому углерода, становятся заметно более кислыми. Дифенил- и трифенилметаны образуют с амидами натрия и калия соли красного цвета, которые сохраняются в растворах аммиака неопределенно долгое время. С подходящим алкилгалогенидом они вступают в реакцию алкилирования по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения  [c.191]


    В присутствии /пре/п-бутилата калия в безводном тетрагидрофуране алкилазиды при комнатной температуре вступают в реакцию с фенилацето-нитрилом с образованием 1-алкил-4-фенил-5-амино-1,2,3-триазолов [20], [c.299]

    Однако, применить для синтеза этих кислот реакцию Мейера, как в жирном ряду, оказалось невозможным. Для этого в качестве галоидного алкила пришлось бы вводить в реакцию такие вещества, как хлорбензол QHg l или бромбензол gHgBr, у которых галоид находится при углероде бензольного ядра. Известно, однако, что в галоидопроизводных подобного рода галоиды связаны с бензольным ядром чрезвычайно прочно и сравнительно мало склонны к реакциям замещения. Этой особенностью ароматических галоидопроизводных объясняется тот факт, что, несмотря на упорные попытки, их не удается ввести в реакцию с мышьяковистокислым натрием. Только в одном случае, при нагревании бромбензола с раствором мышьяковистокислого калия в запаянной трубке до 200°, удалось получить очень небольшое количество фенил-мышьяковой кислоты [c.177]

    Образование свободных радикалов в цепных реакциях можно продемонстрировать на примере хлорирования алканов сульфурилхлоридом в присутствии небольших количеств перекиси бензоила. Это вещество действует как инициатор реакции, генерируя небольшое количество очень активных фенил-радикалов, атака которых на 802012 дает хлорбензол и -802С1-ради-калы. Последние легко разлагаются на ЗОг и атомы хлора, а атомы хлора отрывают атомы водорода от молекул алкана. Образующиеся при этом алкильные радикалы в свою очередь отрывают атом хлора от 80гС12 (как это раньше осуществлялось под действием фенил-радикалов), и с этого момента повторяется та же последовательность процессов. Схема этой реакции представлена ниже, причем начальные стадии обозначаются как инициирование цепи, в то время как последующие повторяющиеся стадии называются ростом цепи. [c.171]

    СН,-СН где 5 - Н, СНз, - СН,СООН, - СН СН СООН г - ради--I кал —СООН или —РО3 Н, при условии, что когда 2 представ-Я5 пнет собой -РОзНз, то Д5 — Н, СН3. Когда п = = 1, Я, и Я, могут представлять собой водород, метил или фенил Я, — водород, а Я, — водород, алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода или —СН,СНзСООН Я3 и Д4 могут быть =СН,. [c.38]

    Взаимодействие алкил- и арил-анионов с катионами щелочных металлов, имеющее частично ковалентный характер, оказывает значительное влияние на химию карбанионов. Фенилнатрий может быть растворен в ТГФ в присутствии соединений типа 34, в этом растворе его реакционная способность соответствует участию в реакции фенил-аниона. Направление термической деструкции фенилазоформиата калия, Ph—N=N- 02K, меняется под действием 34, так что образуется фенил-анион, который отщепляет протон от растворителя (ТГФ) или присоединяется к С02 и эфирам [294]. [c.423]

    В настоящее время расширяется объем патентной информации по применению металлических и аммонийных солей диалкилдитиофосфорных кислот. Синтезу и использованию их в качестве антиокислительных добавок к смазочным маслам посвящена обширная литература 326—329, 340—397, 409, 618, 619, 637]. Антиокислитель-ным действием в дозе 0,05—3% обладают 0,0-ди (Сз—С40 алкил) дитиофосфаты цинка, кальция, никеля, железа, хрома, лития, олова, меди, стронция, марганца. Лучшими антиоксидантами, широко применяемыми во многих странах, считаются присадки Е)Р-1 [0,0-дн С2о—С24 алкил) дитиофосфат бария] и ВР-11 (смесь цинковых солей диизобутил и диизооктилдитиофосфорных кислот). В качестве антиокислительных добавок к смазочным маслам также применяются 0,0-ди (замещ. фенил)-дитиофосфаты, главным образом, алкилфенил- и ди- и трихлорфенилдитиофосфаты бария, цинка, кальция, калия, аммония [127, 130, 392, 398—414]. Для уменьшения окраски этих солей, вызванной наличием тяжелых металлов предложено добавлять к солям триалкилоламины, спиртовые группы которых содержат С)—С4 в дозе 0,2—0,75% 415]. [c.32]


Смотреть страницы где упоминается термин фенил калий алкилы: [c.478]    [c.608]    [c.545]    [c.174]    [c.308]    [c.222]    [c.568]    [c.134]   
Промышленное применение металлоорганических соединений (1970) -- [ c.29 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фенил калий



© 2024 chem21.info Реклама на сайте