Геймана синтезы индиго

Строение индиго выяснено Адольфом Байером, который осуществил также первые, правда, не имеющие практического значения, синтезы этого красителя. Начало практически важным методам синтеза индиго было положено Гейманом. [c.693]

Упражнение 3.11.12. Предложите способ получения тиоиндиго по аналогии со вторым способом синтеза индиго по Гейману. В качестве исходного материала имеется антраниловая кислота. [c.756]

Строение индиго было установлено А. Байером в 1870 г., им же впервые осуществлен синтез индиго. Технические способы синтеза были предложены учеником А. Байера — К. Гейманом. Исходными продуктами в них служат анилин или антраниловая кислота и монохлоруксусная кислота [c.552]

После нескольких синтезов индиго, осуществленных А. Байером, были разработаны два способа (Гейман), вошедших в промышленную практику и позволивших производить индиго так дешево, что культивирование индигоносных растений прекратилось, о о [c.282]

Синтез изатина. Изатин (желтовато-красные призмы, т. пл. 203—205°) был впервые получен (Эрдман, Лоран, 1841) окислением индиго хромовой или азотной кислотой. Он может быть получен с 96%-ным выходом (на прореагировавшее индиго) размешиванием смеси 20%-ной пасты индиго (100 ч.), бихромата натрия (13,5 ч.) и воды (10 ч.) при 30° и добавлением раствора бихромата (13,5ч.) и91%-ной азотной кислоты (37ч.) вводе (30 ч.) в течение 3—4 часов. Температура должна поддерживаться ниже 35°. После стояния в течение ночи продукт собирают, промывают, экстрагируют водным раствором едкого натра и фильтруют для того, чтобы выделить не вошедшее в реакцию индиго. При подкислении щелочного раствора получается изатин, который можно очистить перекристаллизацией из воды или ледяной уксусной кислоты. Изатин и индоксил реагируют с образованием индирубина, а не индиго, но если вместо изатина взять изатин-а-анил, то получается индиго. Зандмейер разработал синтез изатин-2-анила (изатин-а-ани-лид, т. пл. 126°) и показал также, что анил может быть непосредственно превращен в индиго при восстановлении его сернистым аммонием в спиртовом растворе. Несмотря на то, что получение индиго этим методом обходилось дороже, чем синтез по Гейману, он оказался полезным для получения самого изатина и его производных, которые являются важными промежуточными продуктами для получения других индигоидных и тиоиндигоидных красителей. Первоначальный синтез изатина по Зандмейеру (1899) из анилина (схема 4) и индиго из изатина протекали через длинный ряд реакций I и требовали применения сероводорода, неприятного и ядовитого газа поэтому, несмотря на хорошие выходы на каждой стадии, от этих методов отказались (1919) и заменили их простым синтезом изатина (также открытым Зандмейером), применяемым к аминам бензольного ряда (схема 4). [c.1170]

Второй метод синтеза индиго, применявшийся одно время в промышленности, тоже был предложен Гейманом впоследствии он был уточнен и доработан Баденской анилиновой фабрикой. Исходным материалом для этого синтеза служит антраниловая кислота, которая может быть легко и дешево получена из нафта.пииа через фталевую кислоту и фталимид (стр. 653). Ее конденсируют с хлоруксусной кислотой и образующуюся фенилглицин-о-карбоновую кислоту подвергают щелочному плавлению. При этом с количественным выходом получается индоксиловая кислота, которая, отщепляя углекислоту, превращается в индоксил. Последняя стадия этого процесса тоже за-[<лючается в окислении индоксила до индиго [c.696]

В качестве другого примера получения красителя можно привести схему получения индиго, одного из самых распространенных красителей. Первый синтез индиго был осуществлен А. Байером в 1870 г. Однако в промышленности нашел применение натрийамидный синтез, предложенный А. Гейманом. [c.273]

Гейман [581] в своем первом синтезе индиго (который является также первым синтезом этого соединения, имеющим промышленное значение) получил индоксил (IV) из фенилглицина, но не выделил его. Фенилгли-. цин (X) при сплавлении с едким натром или едким кали при 260° даег индоксил, который может быгь легко превращен в краситель. [c.141]

Некоторые из методов синтеза индиго, разработанные в лаборатории Байера, были использованы и для промышленного получения этого краси- теля [847], однако они быстро вышли из употребления в связи с появлением более удобных, с экономической точки зрения, способов. Среди многочисленных методов синтеза индиго, которые были разработаны, только два, основанные на удобном получении индоксила, сохранили и в дальнейшем свое значение для промышленного синтеза красителя. Оба они были разработаны Гейманом. Первый способ, открытый в 1890 г., состоит в щелочном плавлении фенилглицина (XIII) и превращении образовавшегося индоксила (V) в краситель (I) при окислении кислородом воздуха [14, 581, 582]. Хотя этот синтез в своем первоначальном виде давал неудовлетворительные выходы индиго, последующие улучшения [14, 582] — применение амида натрия в качестве примеси при плавлении и использование цианидов — сделали его более удобным. В 1901 г. фирма Ho hster Farbwerke приступила к промышленному синтезу индиго по этому методу, применяя бензол в качестве исходного продукта. [c.189]

В 1826, 1840 и 1841 гг. Унфердорбен, Фрицше и Зинин независимо друг от друга получили из индиго анилин. В 1834 г. Рунге обнаружил анилин в каменноугольной смоле, в том же году он открыл фенол и несколько позже — первый краситель из каменноугольной смолы — розоловую кислоту. В 1856 г. юный Перкин в лаборатории Гофмана в Лондоне получил мовеин, а спустя 3 года Вергэну в Лионе удалось синтезировать фуксин. В 1868 г. Гребе и Либерманн раскрыли секрет ализарина — красного красителя, добываемого из корней марены. Затем последовали синтезы эозина и других фталеиновых красителей Байером и Каро и расшифровка строения красителей антраценового ряда Э. Фишером и О. Фишером. К концу XIX в. эти достижения увенчались внедрением в промышленность синтеза индиго по методу, разработанному Гейманиом и другими химиками. [c.245]

В 1893 году Гейман использовал для синтеза индиго нафталин, который можно было добывать из каменноугольной смолы в любом количестве. Из нафталина получали антрани-ловую кислоту, а из нее — индиго. В 1897 году на фабрике было получено наконец первое синтетическое индиго. С начала работ прошло 17 лет, опыты стоили более 18 миллионов марок. Если в этом же году килограмм синтетического индиго еще продавали за 17 марок, а такое же количество натурального красителя стоило от 18 до 20 марок, то в 1913 году цена химического продукта упала до 8 марок за килограмм, а в 1927 году она составляла всего лишь 2,7 марки. Фирмы по производству натурального индиго некоторое время пытались еще задержать это падение цен безжалостной эксплуатацией [c.128]

Промышленные синтезы индиго, Два метода, разработанные Гейманном в 1890 г., заключающиеся в плавлении щелочной соли фенилглицина (I) или его о-карбоновой кислоты (.11) с едким кали с образованием индоксила, который подвергается количественному окислению в щелочном растворе в индиго, применялись до последнего времени. Конечно, в химизм и технологйческое оформление процесса внесено много усовершенствований. Методы получения соединений I и II приведены в схеме 3. [c.1160]

Амид натрия NaNHj, открытый Гей-Люссаком и Тенаром, кроме приготовления цианистого натрия с помощью процесса Кастнера и азида натрия, находит применение в синтезе индиго, так как, реагируя с фенил-гликоколем, дает псевдоиндоксил (Гейман, 1890) и в различных других реакциях (Тизерли, Фр. Закс, Галлер). При нагревании диарилкетонов с амидом натрия в присутствии бензола и толуола получаются (через продукты присоединения) амиды кислот (Галлер) [c.329]

Гейман положил начало нромышленным методам синтеза индиго, с помощью которых иолучение этого краснгеля обходилось настолько дешево, что синтетический продукт не только смог конкурировать с природным индиго, ио и в значительной мере вытеснил его. Эти методы были затем усовершенствованы в промышленности. [c.695]

Поиск технически возможного синтеза начался с конца 80-х годов. К. Гейман в 1890 г. показал, что фенилглицин при сплавлении со щелочью дает индоксил, легко окисляющийся кислородом воздуха до индиго. Вскоре он нашел, что краситель получается с лучшим выходом, если сплавить со щелочью фепилглицин-о-карбоно-вую кислоту. Трудности были связаны с приготовлением антрани-ловой кислоты, применяющейся здесь в качестве исходного материала. И лишь после успешного перевода фталевой кислоты в антраниловую (фталевая кислота легко получалась окислением нафталина серной кислотой в присутствии сульфата ртути) стал ясен промышленный путь к синтетическому индиго от нафталина к фталевой кислоте, а затем через антраниловую к фепилгли-цип-о-карбоновой и, наконец, к индиго [c.246]

Одновременно А. Байер (при участии Г. Каро) разработал промышленный способ получения индиготина, причем исходным веществом был толуол. Однако, несмотря на полный успех лабораторного синтеза, осуществление его в промышленном масштабе натолкнулось на трудности экономического характера. Дальнейшие попытки усовершенствования и удешевления производства индиго привели к успеху только в 1890 г., когда К. Гейман (профессор Политехнического института в Цюрихе) нашел новый путь синтеза индиготина из фенилглицина. В 1897 г. синтетическое индиго уже успешно конкурировало на рынке с природным продуктом. [c.181]

В 1880 году в Людвигсгафене начались первые работы, но и через десять лет они еще не дали существенных результатов, хотя уже стоили миллионы. В это время из Цюриха пришли одновременно ошеломляющие и обнадеживающие известия. Профессор химии Карл Гейман разработал метод, по которому исходя из анилина и хлоруксусной кислоты многоступенчатым синтезом было получено индиго. Анилина, как и хлоруксусной кислоты, всюду было достаточно. [c.128]

По справедливости считающиеся классическими работы А. Байера по синтезу индоксила, легко переходящего при окислении в индиго, практической ценности не имели. Однако они имели большое теоретическое значение и дали мощный толчок к отысканию иных путей синтеза индоксила. Среди них первое место бесспорно занимает открытие К. Гейманом способа получения индоксила из анилина и индоксиловой кислоты из антраниловой кислоты. [c.195]

Синтез индоксила был осуществлен Гейманом в 1890 г. на основе финилглицина, который легко получается из анилина и монохлоруксусной кислоты. Фенилглицин, подвергнутый щелочному плавлению при 300—350°, образует натриевую соль индоксила, которая количественно превращается в индиго при окислении щелочного раствора воздухом [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология