Диборан спиртами

Гидриды бора разлагаются водой, спиртами и щелочами с выделением водорода. Наиболее активно гидролизуется диборан [c.443]

Диборан восстанавливает эпокиси до спиртов, причем раскрытие кольца происходит преимущественно против правила Марковникова [23] [c.226]

Для восстановления кислот в первичные спирты можно использовать также диборан. [c.143]

Алкены реагируют с дибораном (ВНз) , образуя алкилбораны, которые-при окислении превращаются в спирты, например [c.489]

Гидроборирование. При комнатной температуре алкены и циклоалкены быстро реагируют с дибораном. При этом в результате цис-присоединения через стадию циклического четырехчленного переходного комплекса получаются триалкилбораны или соответственно три (циклоалкил) бораны, окисляемые пероксидом водорода в щелочной среде до спиртов (Браун, 1957 г.). Например [c.231]

Цеолит СаА адсорбирует углеводороды и спирты только нормального строения (независимо от длины цепи), в связи с чем широко используется в процессах разделения многокомпонентных органических веществ на молекулярно-ситовой основе. Кроме того, цеолитом СаА поглощаются метил- и этилмеркаптаны, органические соединения с числом атомов углерода в молекуле, равным двум, (этиловый спирт, этиламин, диборан и др.). Среди цеолитов общего назначения тип СаА отличается повышенной стойкостью в слабокислой среде и, поэтому его используют в процессах сероочистки и декарбонизации газов. [c.367]

Карбонильная группа быстро и количественно восстанавливается также дибораном в эфире или в тетрагидрофуране. На первой стадии образуется эфир борной кислоты и соответствующего спирта, а на второй стадии выделяется спирт. Так из пропаналя получают 1-пропанол. [c.153]

Было показано [28], что взаимодействие избытка бутадиена с дибораном ведет после дальнейшего окисления к образованию главным образом диола, но наряду с этим и к получению некоторого количества ненасыщенного спирта при несопряженных диенах достигается сравнительно большой выход ненасыщенных спиртов. [c.284]

Другой метод гидроборирования заключается во взаимодействии олефина с дибораном Е гНе, полученным из боргидрида натрия и трехфтористого бора. Триалкилборан затем окисляют перекисью водорода в щелочной среде до эфира борной кислоты, который гидролизуется в щелочной среде, образуя с высоким выходом соответствующий первичный спирт [c.201]

Необычны и уникальны свойства систем, полученных совместным использованием Ь1А1Н4 или КаВН4 и галогенидов бора. Они могут восстанавливать сложные эфиры и лактоны до простых эфиров, особенно если спиртовая компонента имеет структуру третичного спирта. Реальным восстанавливающим агентом, возможно, является в таких системах диборан [c.114]

Олефины с неконцевой двойной связью обычно образуют вторичные спирты, однако при нагревании реакционной смеси до 160 °С в течение 1 ч, перед тем как окислить перекисью водорода, получаются первичные спирты. Эта реакция осуществляется легко-и быстро. Активный агент, диборан, легко можно получить, поскольку его используют в момент выделения при взаимодействии боргидрида натрия и хлористого алюминия или эфирата трехфтористого бора. Эта реакция стереоспецифична в том смысле, что цис-присоединение, как и гидроборирование (с последующим окислением и гидролизом) 1-метилциклопентена, приводит к образованик> транс-2-метилциклопентанола [c.215]

Теперь нужно решить, каким способом можно получить третичный спирт Б. Б разд. 10.4 уже обсуждалось, что алкены, реагируя с дибораном и монооксидом углерода, дают триалкилкарбинолы КдСОН с одинаковыми алкильными группами. Таким образом, необходимый нам спирт Б можно считать продуктом реакции 1-бутена с дибораном и монооксидом углерода с последующим окислением. [c.480]

Реакция. Восстановление карбоновой кислоты до первичного спирта алюмогидридом лития. Олефиновая двойная связь в этой реакции не участвует. Карбоновые кислоты в отличие от их хлорангидридов можно восстановить дибораном (обращенная активность в сравнении с ЫА1Н4), [c.503]

Наименее замещенный спирт получается при восстановлении несимметричных оксиранов дибораном [c.308]

Продукты присоединения олефинов к диборану могут быть легко окислены перекисью водорода в щелочном растворе с образованием соответствующих спиртов, выходы которых иногда достигали 90% [54]. Вместо диборана в этой реакции можно использовать пнрпдпн-борановый комплекс [55]. Аналогично этому олефииы могут быть превращены в соответствующие спирты с использованием вместо диборана боргпдридов литпя илн натрия [56]. [c.118]

Диборан (ВзНд) обратимо ирисоедхгняется к алкенам, и аддукт при нагревании с уксусной кислотой образует насыщенное соединение. Аддукты борана можно также окислять в спирты, и вся реакция представляет собой метод получения спиртов из алкенов присоединением элементов воды, как бы пе по правилу Марковникова. Ацетилены можпо восстановить дибо-раном в олефины. Реакция протекает ио цис-пшу. [c.441]

Отмечено, что гидроборирование гексена-1 быс-(3-метил-2-бутил)бораном завершается образованием 99%-ного гексано-ла-1. Аналогично стирол, который с дибораном образует вторичный спирт с выходом 20%, с бмс-(3-метил-2-бутил)бораном, для которого существенны пространственные затруднения, образует менее 2% вторичного спирта. Наконец, олефин с внутренним расположением кратной связи — гранс-изопропилметилэти-лен — дает 95%-ный выход менее простраиственно затрудненного изомера, — 4-метилпентанола-2. [c.198]

Прямой синтез хлоринов до сих пор не описан из-за легкости их окисления в порфирины, и поэтому хлорины обычно получают восстановлением порфиринов. Восстановление порфиринов железа (П1) натрием в изоамиловом спирте дает с хорошим выходом транс-хлорины [33, 34], например октаэтилхлорин (87). цис-Хло-рины [например, (88)], получают восстановлением диимидом [34]. Восстановление октаэтилпорфирина (30) дибораном дает смесь (88) и (87) в соотношении 5 1. Если исходить из симметрич- [c.412]

Однако при восстановлении гидридом металла кетона с незатрудненной, либо с подвижной структурой, в качестве главного продукта реакции образуется наиболее устойчивый спирт. Так, холестанон-3 превращается в экваториальный 3 3-ол, который более устойчив, чем аксиальный За-ол. 2-Метилциклопентанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются боргидридом натрия или алюмогидридом лития с образованием более устойчивого транс-спирта с выходом 69—75%. Диборан, хотя свойства его как восстанавливающего агента отличаются от свойств комплексных гидридов, также восстанавливает эти два циклических кетона главным образом в транс-спирты с выходом соответственно 69 и 65% (Браун, 1961). Однако если применять стереоспецифический восстанавливающий агент, то преобладающими продуктами реакции становятся цис-спирты. Так, 1 ас-2-метилциклопентанол и цис-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-З-метил-2-бутиЛ бораном (см. стр. 202), а если применять реагент еще большего размера, например диизопинокамфенилборан, образующийся при гидроборировании а-пинена, то выход соответствующих ис-спиртов достигает 94 и 92%. Карбонильная группа 2-метилциклогексанона менее доступна в устойчивой конформации I, чем в менее устойчивой конформации II, и атака со стороны, противоположной метильной группе, приводит к образованию г(мс-изомера III [c.502]

Алюмогидрид лития восстанавливает свободные кислоты до первичных спиртов, однако такой мощный восстановитель не обладает функциональной избирательностью. Борогидрид натрия и другие борогидриды в этом случае лишь приводят к соответствующим солям кислоты. Тем не менее среди большинства функциональных производных карбоновые кислоты наиболее склонны к восстановлению ДИбораном [282]. Такая реакционная способность объясняется первоначальным образованием триацилоксиборанов (58), которые быстро восстанавливаются до спиртов. Аналогичные интермедиаты, полученные из кислот с длинной цепью, дисмутируют [[283] и, по-видимому, восстанавливаются через ангидриды (59) и (60) схема (142) . [c.59]

Реагенты Гриньяра реагируют с дибораном с образованием неидентифицированных интермедиатов, которые при окислении превращаются в спирты [117]. Реакция идет как с ароматическими, так и с алифатическими производными и, как полагают, с сохранением конфигурации, Этим методом можно получать фенолы [c.278]

Смотреть страницы где упоминается термин Диборан спиртами: [c.137] [c.1405] [c.15] [c.123] [c.321] [c.74] [c.207] [c.266] [c.352] [c.273] [c.313] [c.363] [c.313] [c.363] [c.74] [c.503] [c.207] [c.213] [c.657] [c.303] [c.288] [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология