Оси оптические зеркально-поворотные

Известны три вида изомерии структурная, пространственная (стереоизомерия) и поворотная (конформационная). Пространственная изомерия включает геометрическую (цис-, транс-) изомерию и оптическую (зеркальную) изомерию, [c.215]

Симметрия всего комплекса имеет важное зна чение для исследования явлений переноса з ряда и оптической активности комплексов. Перенос заряда между ионом металла и лигандом зависит.от симметрии комбинации центрального иона металла и я-электронной системы лигандов, участвующих в обмене электрона. При рассмотрении симметрии можно пренебречь влиянием тех заместителей в молекуле лиганда, которые не участвуют в системе я-сопряжения молекулы. Перенос заряда оказывается достаточно интенсивным и, следовательно, применимым в аналитической химии, если отсутствует общий центр симметрии для центрального иона и для всех атомов системы сопряжения (ср. разд. 2.5.2). При изучении оптической активности комплексных соединений необходимо детальное знание их стереохимии, потому что комплексные соединения проявляют оптическую активность только тогда, когда у них нет ни центра симметрии, ни плоскостей симметрии, ни зеркально-поворотных осей симметрии. Отсюда следует, что оптически активные соединения либо вообще не обладают никакими элементами симметрии, кроме тождественного преобразования (асимметричные соединения), либо им свойственны только оси симметрии (диссимметричные соединения). [c.54]

В последнее время получили развитие различные спектрофотометрические методы, использующие поляризованный свет для изучения стереохимии оптически активных соединений. Такие соединения в координационной химии встречаются во всех случаях, когда расположение лигандов обладает свойством хиральности. Это свойство подразумевает отсутствие зеркально-поворотной оси, вследствие чего молекула не может совместиться со своим зеркальным отображением путем вращения. Явление оптической активности основано на том, что правый и левый циркулярно поляризованный свет распространяется в оптически активных средах с разными скоростями . Угол поворота а пропорционален разности [c.158]

Оптические изомеры возникают в том случае, когда молекула и ее зеркальное изо бражение несовместимы друг с другом. Говорят, что такая молекула диссимметрична, и диссимметрия возникает во всех случаях, когда молекула не имеет ни центра симметрии, ни плоскости симметрии, ни зеркально-поворотной оси симметрии. Таким образом, оптически активные формы всегда имеют асимметричную структуру, но они могут иметь некоторые элементы симметрии, главным образом поворотные оои второго, третьего или четвертого порядка. [c.70]

Согласно теории групп, свойства симметрии данной молекулы позволяют решить вопрос о том, совместима она со своим зеркальным изображением или нет. Молекулу, обладающую плоскостью, центром или зеркально-поворотной осью симметрии , можно совместить с ее зеркальным изображением. Молекулу, которая лишена элементов симметрии или имеет только простую ось симметрии (и ни ОДНОГО из трех вышеуказанных элементов симметрии) невозможно совместить с ее зеркальным изображением. Следовательно, возможны два пути решения вопроса, является ли данная молекула оптически активной. Один из них заключается в том, что строят модели молекулы и ее зеркального [c.16]

Читатель смог заметить, что мы говорим здесь о молекулах, лишенных простой оси симметрии в отличие от разд. 2-2, где был установлен критерий оптической активности и было показано, что молекулы, у которых нет зеркально-поворотной оси симметрии, обычно образуют две формы, одна из которых является зеркальным изображением другой. [c.84]

С точки зрения элементов симметрии диссимметрия на молекулярном уровне эквивалентна отсутствию зеркально-поворотных осей 5 . (Напомним, что операцией симметрии, соответствующей элементу симметрии 5 , является поворот вокруг оси на угол 2я/и с последующим отражением в плоскости, перпендикулярной оси 5 .) Таким образом, присутствие оси 51 (= плоскости симметрии) или оси (= центру симметрии), несомненно, исключает существование оптической изомерии. Это в равной мере справедливо для оси 8 (конкретный пример см. в работе [4]) или вообще для осей [c.104]

Оптическая схема микрофотометра МФ-2 дана на рис. 88. Свет от лампы накаливания 1 направляется конденсором 2 через поворотную призму <3 на нижний объектив 4, через который освещается небольшой участок фотопластинки 5, расположенной на горизонтальном столике микрофотометра. Верхний объектив 6 дает при помощи экрана 7 изображение участка спектра на экран < . В середине экрана 8 расположена вертикальная щель переменной ширины. Свет, пройдя через эту щель, попадает на вентильный фотоэлемент 9, который соединен с зеркальным гальванометром 10, установленным на задней части корпуса микрофотометра. Гальванометр 0 служит для измерений фототоков, возникающих при освещении фотоэлемента световыми потоками, прошедшими через фотопластинку 5, Отсчет показаний гальванометра 10 производится таким образом. Свет от тон же лампы / через конденсор II падает на зеркальце 12 гальванометра /0 после отражения от него системой зеркал 13 и 14 направляется на экран 15. Объектив 16 дает на экране 15 изображение шкалы 17, которая расположена в средней части конденсора 11. Смещение изображения шкалы на экране 7 относительно индекса пропорционально углу поворота зеркальца 12 гальванометра 10. Так как угол поворота зеркальца пропорционален интенсивности светового потока, прошедшего через данный участок пластинки, то эта интенсивность будет пропорциональна смещению шкалы. [c.233]

Оптическая схема прибора изображена на рис. 1.26. Излучение от источника 1 или Г попадает на зеркальный конденсор 2, который направляет его на плоское поворотное зеркало 3 и дает изоб- [c.34]

В связи с обсуждением вопроса о пространственном расположении колец в молекуле бензидина был изучен важный в теоретическом отношении вопрос о поворотной, оптической изомерии. При замещении водородных атомов дифенила по крайней мере в двух орто-положениях в различных кольцах на объемистые группы возникают два оптических изомера. Они относятся друг к другу как предмет к зеркальному изображению. Эта изомерия связана с затруднением в повороте двух колец по отношению друг к другу. [c.455]

ОСЬ, ТО влияние асимметрической единицы на плоскость поляризации усиливается за счет остальных частей молекулы, связанных с асимметрической единицей осями вращения, С другой стороны, если молекула обладает еще какими-либо элементами симметрии, влияние асимметрической единицы на плоскость поляризации будет сведено к нулю действием зеркального отражения асимметрической единицы. Иными словами, простая поворотная ось — это единственный элемент симметрии, который может сохраниться у оптически активной молекулы. С этим вопросом мы еще столкнемся в гл. 10. [c.22]

Оптическая схема спектрофотометра СФ-16 приведена на рис. 10. Излучение от источника 1 или 1 падает на зеркальный конденсатор 2, направляющий его на поворотное зеркало 3. Затем при помощи линзы 4 пучок света проходит входную [c.69]

Основные характеристики ДФС-12 следующие фокусное расстояние зеркальных параболических объективов 800 м.щ относительное от-верстие коллиматоров 1 5,3 линейная дисперсия на выходной щели 5,2 к/мм. Оптическая схема и общий вид ДФС-12 приведены на рис. 132. Входная щель (/) расположена в фокальной плоскости параболического зеркала, свет на него направляется от щели посредством плоского поворотного зеркала (2). Объектив (< ) направляет параллельный пучок света на дифракционную решетку (4). Диспергирующий пучок света собирается объективом (5), в фокальной плоскости которого помещается средняя щель (б). При включении откидного зеркала (7) свет собирается на средней выходной щели (8). В этом случае прибор работает как обычный монохроматор. При использовании прибора в качестве двойного монохроматора свет, пройдя среднюю щель, направляется зеркальным объективом (. ) на дифракционную решетку (10) и после [c.288]

За последние годы при изучении стереохимии оптически активных веществ получили развитие различные спектрофотометрические методы исследования, основанные на явлениях, связанных с поляризацией света. Оптическая активность комплексных соединений проявляется в том случае, когда расположение лигандов в координационной системе хирально , т. е. в ней отсутствует зеркально-поворотная ось, вращение вокруг которой переводит молекулу в соответствующий стереоизомер. Линейно-поляризованный свет можно представить себе как совокупность двух циркулярно-поляризованных волн с одинаковыми частотами и амплитудами. Тогда оптическая активность обусловлена тем, что право- и левополяризованный свет распространяется, в веществе с разной скоростью. Угол поворота плоскости поляризации а пропорционален разности коэффициентов преломления право- и левополяризованного света [c.129]

Старое определение оптической изомерии, а именно у мо- iteкyлы не должно быть ни плоскости, ни центра симметрии , р едостаточно точно. Поскольку н ст и 8 = 1, если у молекулы фа несобственной оси вращения, то у нее не должно быть ни ст, уйи I. Существуют молекулы, у которьгх нет ни /, ни <т, но есть 8 и которые поэтому ахиральны. Примером является моле-1,3,5,7-тетраметилциклооктатетраена (XI), у которой нет ни жости, ни центра симметрии, но есть зеркально-поворотная 3 . Она оптически неактивна. [c.21]

Как упоминалось выше, этот тип изомерии присущ соединениям, которые не обладают ни одним из следующих элементов симметрии центр симметрии, плоскость симметрии и зеркально-поворотная ось. По аналогии с геометрическими изомерами оптическая изомерия может наблюдаться лишь для тех элементов, которые образуют кинетически инертные комплексы, причем лиганды сами по себе должны быть оптически неактивными. В литературе приводятся также сведения об оптической изомерии некоторых ионов, например А1(1П), d(H), Zn(II), образующих кинетически лабильные комплексы однако попытки повторного синтеза этих комплексов оказались неудачными. Примерами оптических изомеров могут служить комплексы [iFe(dipy)з] +, [Ре(рЬеп)з]2+, [Со(еп)з] + и т. д., структуры которых изображены ниже [c.60]

Другой пример, когда исключается молекулярная асимметрия, предсказан довольно давно для соединений, которые имеют индивидуальные асимметрические атомы и не обладают ни плоскостью, ни центром симметрии, но имеют зеркально-поворотную ось симметрии четвертого порядка. Зеркально-поворотные (альтернантные) оси симметрии — прямые линии, вокруг которых объект может быть повернут таким образом, что получается его зеркальное изображение (в противоположность обычным осям симметрии, где вращением получают изображение, идентичное исходному объекту). Под порядком оси понимают число положений объекта в требуемом положении, получающееся при вращений на 360°. При наличии п-кратной оси первоначальное расположение получается п раз в процессе одного вращения наименьший угол вращения тогда 360°/п. При наличии оси симметрии четвертого порядка молекулу следует повернуть на 90°, чтобы получить идентичное расположение или — в случае альтернантной оси — зеркальное изображение. Только недавно было выделено соединение с зеркально-поворотной осью четвертого порядка в качестве единственного элемента симметрии, и проверка показала, что оно оптически неактивно это мезо-транс, г/5анс-3,4,3, 4 -тетраметилдипирролидиниевая соль. [c.24]

Примеры, изображенные на рис. 2-1—2-4, умышленно подобраны из числа молекул, имеющих два повторяющихся структурных элемента, а именно циклобутановое кольцо с двумя или четырьмя втор-бутильными группами. Сама по себе е/пор-бутильная группа уже имеет асимметрический атом углерода. Тем не менее из четырех структур, показанных на рис. 2-1—2-4, только одна (рис. 2-4) обладает оптической активностью. Молекула, изображенная слева на рис. 2-1, имеет плоскость симметрии , делящую цикл пополам, как показано на рисунке. Ее зеркальное изображение (рис. 2-1, справа) можно совместить с исходной молекулой путем простого переноса влево. Молекула, показанная на рис. 2-2, обладает центром, или точкой, симметрии в центре кольца. Ее зеркальное изображение (рис. 2-2, справа) можно совместить с исходной молекулой поворотом кольца вокруг горизонтальной оси на 180°. В молекуле, изображенной на рис. 2-3, имеется зеркально-поворотная ось симметрии четвертого порядка , проходящая через центр цикла под прямым углом к нему. Ее зеркальное изображение (рис. 2-3, справа) можно совместить с исходной молекулой путем поворота кольца вокруг горизонтальной оси на 180° и вращения вокруг вертикальной оси на 90°. Наконец, молекула, представленная на, рис. 2-4, имеет ось симметрии второго порядка (простую) . Ее нельзя сов- местить с зеркальным изображением (рис. 2-4, справа), так что обе молекулы, изображенные на рис. 2-4, являются оптически активными. [c.17]

Оптическая схема прибора приведена на рис. 18. Пучок света через микронную щель 1 попадает на поворотное зеркало 2 и на зеркальный объектив 5 отразившись от последнего, он падает на дифракционную решетку 4, которая работает по автоколлимационной схеме. Дифрагированный нучок света возвращается на зеркало 3 и, отражаясь от него, собирается в фокальной плоскости 5, совпадающей с плоскостью фотопластинки. [c.40]

Из этого следут, что асимметричные оптически активные молекулы не могут кристаллизоваться в пространственных группах, содержащих центр силшетрии, зеркальные плоскости, плоскости скольжения или оси 4. (Оси порядка выше шести исключаются, поскольку они запрещены симметрией кристаллической решетки.) Действительно, если бы молекула занимала частное положение, то элемент симметрии пространственной группы являлся бы элементом симметрии ее точечной группы, а значит, она являлась бы лгезо-формой и не была бы асимметричной. Если бы молекула занимала общее положение, то элементы симметрии пространственной группы привели бы к возникновению энантио-морфной молекулы, в результате чего должен был бы образоваться рацемат. Это означает, что из 230 пространственных групп только 65 являются допустимыми для кристаллизации оптически активных веществ. Автор не может отыскать ни одного исключения из этого правила. Если бы оно было обнаружено (а это не кажется невероятным), то естественно было бы объяснить его неупорядоченностью структуры, например вращением молекул в кристалле при этом молекула может имитировать симметрию более высокую, чем ее собственная (см. стр. 57). Большинство оптически активных веществ кристаллизуется в пространственных группах P2j и P2j2i2i. Молекулы одного оптического изомера располагаются вдоль поворотной оси второго порядка (2j). [c.73]

Однако, если связи 4—4 в зеркальном изображении повернуть, то новая молекула накладывается на исходную, так как появляется псевдоось 54. Такие вращения возможны при обычных условиях. Взаимные переходы поворотных изомеров при вращении приводят к статистически равным количествам энаптио-морфных конформаций и объясняют, таким образом, наблюдаемое отсутствие оптической активности. [c.43]

Смотреть страницы где упоминается термин Оси оптические зеркально-поворотные: [c.162] [c.133] [c.186] [c.186] [c.11] [c.619] [c.62] [c.60] [c.33] [c.176] [c.259] [c.15] [c.62] [c.663] [c.17] [c.19] [c.35] [c.168] [c.228] [c.377] [c.350] [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология