Бертло уравнение

По Бертло, уравнение состояния включает критические параметры или приведенные температуру (т = Т Тщ) и давление (я = [c.18]

Аналитические методы. Л. Расчет фугитивности чистого с применением уравнения состояния. Из большого количества (более 150) уравнений состояния для реальных газов при вычислении фугитивности чаще всего используются уравнения Ван-дер-Ваальса, Бертло и Битти — Бриджмена. Уравнение Ван-дер-Ваальса для одного моля газа [c.275]

Уравнение Ван-дер-Ваальса Уравнение Бертло Уравнение Дитеричи [c.25]

В середине прошлого века М. Бертло на основании большого числа определений тепловых эффектов химических реакций выдвинул принцип, согласно которому химическое сродство определяется количеством тепла, выделяющегося при реакции. Из принципа Бертло следует, что самопроизвольно могут протекать только экзотермические реакции. Легко видеть, что этот принцип неправилен хотя бы потому, что существуют самопроизвольные процессы, протекающие с поглощением тепла, например растворение многих солей в воде. Казалось бы, принцип Бертло оправдывается для реакций образования многих соединений из элементов, которые происходят с выделением тепла и идут практически до конца. Однако в действительности это справедливо лишь при относительно низких температурах. При достаточно высоких температурах эти же реакции самопроизвольно протекают в обратном направлении, т. е. происходит диссоциация соединений, сопровождающаяся поглощением тепла. Мы уже видели, что полнота завершения реакций зависит от температуры и концентраций. По существу принцип Бертло находится в противоречии с самим фактом существования химического равновесия. Это обусловлено тем, что М. Бертло основывался лишь на величинах ДЯ, т. е. на представлениях первого закона термодинамики, который, как отмечалось, дает лишь балансы тепловых явлений. Поэтому величина изменения энтальпии при реакции ДЯ не может служить мерой химического сродства. Такой мерой является величина ДО, определяемая уравнением [c.53]

Образование ароматических соединений при коксовании углей давно привлекало внимание исследователей. По мнению Бертло, образование ароматических углеводородов при высокотемпературном коксовании — результат пиролиза насыщенных и ненасыщенных жирных углеводородов, входящих в состав коксового газа. Метан, этан и этилен из первичного газа при нагревании до 600 °С разлагаются с образованием ацетилена по следующим уравнениям [c.240]

Уравнение Бертло для одного моля газа [c.275]

Метилированные ароматические углеводороды, по мнению Бертло, образуются по следующим уравнениям [c.240]

Таковы позитивные положения теории замещения Меншуткина, не представляющие собой чего-либо оригинального, а являющиеся синтезом взглядов Кольбе (метильное замещение) и Бертло (уравнения образования), очищенных от явных анахронизмов или эксцентричности. При обосновании своей схемы в общетеоретическом плане Меншуткин опирается на Менделеева. [c.246]

Очевидно, что принцип Бертло термодинамически оправдан в тех случаях, когда величины ДЯ° и Д0° реакции отрицательны и близки между собой. При абсолютном нуле, как это следует из уравнения (IX, 15), они равны друг другу [c.316]

Так как значение второго члена правой части уравнения (11.10) при прочих равных условиях тем меньше, чем ниже температура, то ясно, что при достаточно низких температурах можно им пренебречь, т. е. судить о направлении процесса непосредственно по его тепловому эффекту. Это и означает, что пользоваться принципом Бертло независимо от природы процесса с уверенностью можно только для процессов, идущих при низких температурах. Для процессов, протекающих при высоких температурах, второй член может стать настолько значительным, что AG и АЯ могут отличаться не только по величине, но и по знаку. А в двух случаях будет наблюдаться противоречие принципу Бертло а) для экзотермического процесса (АЯ< 0), когда справедливы неравенства AS 4I, О и Т " > О, и поэтому TAS j О и AG >0, б) для эндотермического процесса (АЯ >0) при Г > О и AS > О, когда АО < 0. [c.53]

Вычисление величины р обычно производится по уравнению Бертло [c.22]

Для реальных газов при умеренных давлениях часто применяют приближенное уравнение состояния Бертло. Поправки на неидеальносТь газа нетрудно рассчитать по уравнениям [c.427]

Очень простым, хотя и неточным при высоких давлениях является уравнение Бертло [c.87]

Правило Бертло, достаточно хорошо выполняющееся для систем с неполярными компонентами, оказывается весьма приблизительным при описании сложной картины специфических взаимодействий в растворах. Поэтому расчеты по уравнениям 50 достаточно надежны лишь для систем с. неполярными компонентами, молярные объемы которых различаются не более чем в 2—3 раза. [c.18]

Исследования многих газов показали, что и уравнение Ван-дер-Ваальса в ряде случаев их реального состояния не отражает, хотя и является одним из наиболее удачных не только для реальных газов, но и для многих жидкостей. Для решения задач повышенной точности используют либо поправки к уравнению Ван-дер-Ваальса, либо применяют другие уравнения, составленные на основе степенных рядов. Так, например, учитывая, что внутреннее давление при повышении температуры, вообще говоря, убывает, Бертло предложил уравнение состояния [c.16]

Решение проблемы об истинной мере сродства создает возможность дать верную оценку принципа Бертло. Последнее имеет большое практическое значение, так как гораздо легче определить АН реакции, чем ДО. Из уравнения (V.64), связывающего ДО и АН, следует, что принцип Бертло строго справедлив в двух частных случаях [c.165]

Для реального газа при невысоких давлениях для определения производной воспользуемся уравнением состояния Бертло [c.233]

Соотношения (У.54), (У.55) и (У.56) обычно и называют уравнениями Гиббса — Гельмгольца. Исходя из уравнения (У.56) можно сказать, что электродвижущую силу гальванического элемента возможно получить из теплового эффекта реакции по принципу Бертло (а не из максимальной работы), если дЕ/дТ = О, т. е. если электродвижущая сила элемента не зависит от температуры. Принцип Бертло исторически был подтвержден как раз равенством Е = = —АЯ /г-23062 для случайно выбранного элемента Даниэля, основанного на реакции [c.117]

Для чистого реального газа, состояние которого описывается уравнением Бертло [c.152]

Уравнение Бертло дает удовлетворительное совпадение с опытом для давлений до 100—150 атм. Оно часто используется в термодинамических исследованиях. В уравнении Т р и ркр — критические температура и давление. [c.152]

Для газа, описываемого уравнением Бертло, [c.18]

Для области малых давлений часто используют уравнение Бертло (п=1) [c.21]

Качественные представления о сродстве как свойстве реагировать в середине прошлого века стали принимать форму, допускающую количественный контроль. Бертло и Томсен предложили измерять сродство величиной теплового эффекта чем больше тепла выделяется при реакции, тем больше сродство между реагентами и тем прочнее образовавшееся соединеиие. Однако с точки зрения этого принципа объяснение эндотермических реакций было вообще немыслимо. Вместе с тем уравнение (11.19) показывает, что при некоторых условиях тепловой эффект, действительно, является мерой химического сродства. Например, при уменьшении температуры второе слагаемое правой части уравнения (11.19) уменьшается и при Т— -0 уравнение (П.19) переходит в [c.41]

Тепловой эффект реакции, положенный в основу принципа Бертло, и энергия Гиббса связаны уравнением [c.157]

Рассмотрим изменение энтальпии ДЯ и ее влияние на знак ДО. Из уравнения, связывающего эти величины, видно, что реакции, происходящие с выделением энергии (ДЯ этих реакций отрицательно), вероятны, а реакции, в которых поглощается энергия (ДЯ положительно),— маловероятны. Более того, при температурах, близких к нулю по шкале Кельвина (в этом случае произведение ГД5 близко к нулю), на знак и значение ДО влияет только ДЯ. Таким образом, при очень низких температурах вероятность протекания реакции определяется исключительно знаком и значением ДЯ, т. е. при низких температурах справедлив принцип Бертло. [c.157]

И уравнения состояни < Бертло [уравнение (2.19)], что дает [c.130]

В сочетании с уравнением (V. 16) для расчета отклонения энтальпии может быть использовано любое из аналитических уравнений состояния, описанных в гл. II. Простые-двух- и трехконстантные уравнения обычно дают менее точные результаты, чем обобщенные методы [рис. V. 2 и V. 3, приложение II], хотя, например, Хау [14] предлагал при низких давлениях использовать уравнение Бертло [уравнение (11.49)]. Висванат [15], а также Хобсон и Вебер [16] применяли уравнения Бенедикта — Вебба — Рубина, Эрбар и др. [12] — уравнение Редлиха — Квонга. Мартин [17—19] показал возможность использования уравнения Мартина — Хау, — см. уравнение (II. 66) [20, 21]. Хотя такие сложные зависимости, как, иапример, уравнения Гиршфельдера и др. [уравнения (11.58) [c.290]

Рассуждения Нернста связаны с принципом, установленным в середине XIX в. Томсеном и Бертло, согласно которому протекание реакции между конденсированными фазами определяется тепловым эффектом, следовательно, должно иметь место равенство АО=АЯ. Из уравнения (38.8) видно, что этот закон не выполняется как общий термодинамический принцип. Однако в ряде случаев при определенных приближениях он справедлив и именно, как экспериментально показал в 1903 г. Ричардс, тем больше, чем ниже температура. Поэтому Нернст предположил, что при этом речь идет о граничном законе для низких температур таким образом, что при Г- О не только АО=АЯ(чтоуже следует из уравнения (38.8) ), но что обе кривые по крайней мере имеют первый порядок касания . Таким образом, имеем [c.185]

Однако из уравнений (V.71) и (VIII. 1) следует, что этот закон не выполняется как общий термодинамический принцип. Тем не менее приближение, выражаемое принципом Томсона и Бертло и уравнениями (VIII.6) и (VIII.7), реализуется даже при комнатной температуре для конденсированных систем, когда сродство реакции не слишком мало. Ричардсом (1903) были проведены обширные измерения по определению сродства для реакций в конденсированных системах. Оказалось, что разность A v—Qv действительно очень мала. [c.184]

Это отношение выражает весьма интересный результат. Величина TAS представляет согласно второму закону (соотношение 111.9,6) теплоту равновесного процесса Сравн- Реакция (V.44) экзотермична, т.е. идет с выделением теплоты (AHj = — 22 430). Это тепловой эффект, определяемый в условиях полной неравновесности процесса, т. е. при отсутствии всех видов работ, кроме работы расширения (см. 5 гл. II). В условиях же равновесного проведения реакций и при совершении максимальной работы теплота не выделяется, а п о-глощается. И эта извне поглощаемая теплота превращается в работу. В результате максимальная полезная работа, совершаемая реакцией (V.44), по абсолютной величине больше теплового эффекта. Величины АНт и ТАЗт далеко не всегда различаются по знаку, но все-таки приведенный пример показывает возможные существенные различия в оценке сродства по тепловому эффекту и максимальной работе. Из соотношения (V.48) видно также, при каких условиях может оправдываться принцип Бертло — по-видимому, когда относительно мал энтропийный член TAS. Это может быть при малых изменениях энтропии в реакции, например при протекании ее в конденсированной фазе, т. е. с участием только твердых или жидких веществ, или при низких температурах.. Преобладание теплового эффекта над энтропийным членом может наблюдаться и при реакциях с участием газов, примером чего могут служить данные, приведенные в табл. 13. Уравнение (V.48) мы назвали уравнением Гиббса — Гельмгольца. В дополнение к нему можно добавить на основании (IV. 10) еще следующее уравнение [c.116]

Используя уравнение (2.24), можно решить еще один важный вопрос. В прошлом веке считали, что мерой химического сродства является тепловой эффект реакции (принцигг Бертло). Этот критерий (Д//) удобен, так как тепловой эффект легко измерить, и, на первый взгляд, правдоподобен. В самом деле, чем больше выделится теплоты в ходе реакции, тем, казалось бы, охотнее вещества вступают во взаимодействие, тем прочнее образующиеся продукты и полнее протекает процесс. Действительно, большинство реакций, самопроизвольно протекающих при комнатной температуре, экзотермичны. Однако при высоких температурах возможны многие самопроизвольные процессы, сопровождающиеся, вопреки принципу Бертло, не выделением, а поглощением теплоты. Так, реакция (5) при T-IS O К протекает слева чаправо (см. рис. 2.8), хотя для нее при этой температуре тепловой эффект и положителен, и велик, АН-259 кДж. [c.201]

Значение второго. членц правой части уравнения (2.24) при прочих равных условиях тем меньше, чем ниже температура, поэтому очевидно, что при достаточно низких температурах фактором TAS можно пренебречь, т. е. можно судить о направлении процесса непосредственно по его тепловому эффекту. Это и означает, что принцип Бертло применим только к процессам, идущим при низких температурах. Для процессов, протекающих при высоких температурах, факгор TAS может стать настолько значительным, что АС и АИ станут отличаться не только по абсолютной величине, но и по знаку. В этих случаях аознйкает противоречие прин1(ипу Бертло а) для экзотермического процесса (Д//<0), когда Г 0 и AS<0 и поэтому TAS О и ДС > 0 б) для эндотермического процесса (АН > 0) при Т 0 и Д5 О, когда ДС < 0. [c.201]

Анализ уравнения (8.3) показывает, что знак изменения свободной энергии зависит от знаков и относительных величин изменения энта.льиии и энтропии, а также от температуры. При низких температурах определяющей будет величина (знак) ДЯ и сам 0-произвольно идут главным образом экзотермические реакции в соответствии с принципом Бертло—Томсена (особенно, когда не происходит изменения агрегатного состояния вещества, сопровождающегося большим изменением энтропии). При высоких температурах решающую роль играет энтропийный член уравнения [c.175]

Зная величину ду1дТ)р для всех давлений (из опыта, или пользуясь каким-либо уравнением реального газа, например, уравнением Бертло) и энтропию реальиото гааа 5 , можпо иайти величину 5р- о. затем ио фррмуле для эатроппи идеальных газов — энтропию идеального газа при стандартных условиях (точка Ь, рис. 14). Поправка составляет 0,1 э. е. и при обычных приближенных расчетах ею мож но пренебречь. [c.49]

Ранее критерием химического сродства, по Бертло, считали значение положительного теплового эф кта Q. При низких температурах это почти справедливо, так как при этом произведение 7Д5 в (1,24) становится очень мало, и ДС почти совпадает с АН. Однако в противоречии с принципом Бертло есть много реакций, протекающих с поглощением тепла. Обычно они идут при высоких температурах. Если Д5> >0, то второй член уравнения (1,24) численно может стать больше ДЯ тогда ДС будет иметь отрицательное значение, что и обусловливает возможность течения таких реакций. Например, несмотря на то, что реакция СН -f СО = 2С0 + 2Нв при рсн. = Рсо, = рсо = = pH, 1 атм эндотермическая при 1000° С (ДЯюоо = 62 ккал), она все же протекает слева направо, так как для нее в этих условиях AG°iooo = —26,1 ккал, т. е. меньше нуля. [c.24]

Составьте уравнения реакций, осуществлешых Шеврелем и Бертло. [c.600]

Однако принцип Бертло — Томссна противоречит термодинамике и самому факту существования химического равновесия. Как было показано выше, в зависимости от соотношения между концентрациями, реагирующих веществ реакция может самопроизвольно протекать как в прямом, так и в обратном направлениях. При этом в одном случае она будет сопровождаться выделением тепла, а в другом — его поглощением. Экзотермические реакции, например, образования сульфидов переходных металлов, при относительно низких температурах идут практически до конца, а при высоких температурах происходит диссоциация этих соединений. Принципу Бертло — Томсена такн е противоречит существование самопроизвольных процессов, сопровождающихся поглощением тепла, например, растворение многих солей в воде. Следовательно, величина изменения АН реакции не может служить мерой химического сродства. Такой мерой является величина ДО, определяемая уравнением AG = AH—T S, где ДЯ и AS — изменения энтальпии и энтропии реакции. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология