Образование ароматических соединений

Тримеризация алкинов, приводящая к образованию ароматических соединений, является сильно экзотермическим процессом тем не менее в отсутствие катализатора для такого превращения необходимы высокие температуры. Реакция, катализируемая переходными металлами, протекает при комнатной температуре. Катализируемая тримеризация алкинов была открыта в 40-х годах и хорошо изучена [92]. Эта реакция обычно катализируется комплексами никеля, кобальта, родия или палладия, однако можно использовать и катализаторы на основе соединений титана и алюминия (катализаторы Циглера). [c.109]

Образование ароматических соединений при коксовании углей давно привлекало внимание исследователей. По мнению Бертло, образование ароматических углеводородов при высокотемпературном коксовании — результат пиролиза насыщенных и ненасыщенных жирных углеводородов, входящих в состав коксового газа. Метан, этан и этилен из первичного газа при нагревании до 600 °С разлагаются с образованием ацетилена по следующим уравнениям [c.240]

С термодинамической точки зрения большая прочность связи С — С в ароматических соединениях объясняется тем, что теплота их образования всегда выше рассчитанной по энергиям обычных алифатических двойных и одинарных связей. В результате большего выделения энергии при образовании ароматических соединений получаются связи с более коротким расстоянием между атомами С — С, с большей прочностью и большей термической стойкостью. В последние годы эта разница в энергиях получила название энергии резонанса [34] и объясняется распределением различных (Кекуле, Дьюар и др.) олефиновых структур, с помощью которых может быть изображено ароматическое ядро. Энергия резонанса является относительно большой величиной [32], доходящей почти до 40 калорий для бензола [13], 75 для нафталина, 105 для антрацена и т. д. Количество такой энергии можно грубо оценить по числу кольцевых связей в ароматической структуре и но характеру двойных связей [33], которые уменьшаются до половины в бензоле и до одной трети в графите. [c.93]

Содержание ароматических соединений в бензине каталитического крекинга можно объяснить либо дегидрированием производных циклогексана, либо более просто отщеплением алкильных групп от молекул замещенных ароматических углеводородов, содержащихся в сырье. Малая дегидрирующая активность алюмо силикатов и тот факт, что толуол не обнаруживается в продуктах каталитического крекинга гептана при весьма жестких условиях, заставляют еще более сомневаться в возможности образования ароматических соединений при каталитическом крекинге в больших количествах благодаря дегидроциклизации. Представляется вполне вероятным, что ароматические соединения образуются из низших олефинов, которые всегда содержатся в реакционной массе при расщеплении цепей парафиновых углеводородов. Это подтверждается, например, идентификацией простых одноядерных ароматических углеводородов в продуктах, полученных из пропилена, и-бутенов, пентенов и гексенов. [c.333]

Соединения этой группы имеют общую структурную основу, которая образована четырьмя пиррольными ядрами, связанными в цикле в молекулах порфириновых красителей или линейно в молекулах красителей желчи. Циклическое расположение приводит к образованию ароматического соединения, называемого порфином, производные которого называются порфири-нами. [c.236]

Неверное предположение заключается в том, что молекула бензола описывается структурой Кекуле. В гл. 13 было установлено, что структура Кекуле не позволяет объяснить равную длину всех шести связей между атомами углерода в бензольном цикле и что удовлетворительное описание химической связи в этой молекуле должно основываться на теории делокализованных молекулярных орбиталей. В гл. 21 мы познакомимся с большим классом ароматических соединений, в которых имеются делокализованные электроны. Во всех случаях делокализация обусловливает повышение устойчивости молекулы, так как энергия делокализованных электронов понижается. Метод энергий связей позволяет оценивать величину этой стабилизации на основе измерений теплот образования ароматических соединений. [c.34]

Что же представляют собой реакции образования нефтяных углеводородов Наиболее важными моментами здесь являются потеря функциональных групп (кислотных, спиртовых, кетонных и пр.) в исходных биологических молекулах перераспределение водорода, приводящее к получению насыщенных углеводородов алифатического и алициклического рядов реакции деструкции и реакции образования ароматических соединений. Добавим, что все эти превращения должны протекать при температурах, лежащих в пределах 100— 200° С. Совершенно ясно, что эти процессы могут быть в основном каталитическими и что единственным реальным природным объектом, способным катализировать все эти реакции, являются алюмосили каты [23]. [c.194]

При 300-500 С вместе с образованием ароматических соединений возникают сопряженные связи, снижающие вероятность разрыва полимерных цепей. Дальнейшее повышение температуры вызывает удлинение цепей сопряжения. [c.473]

Напищите уравнения реакций полимеризации ацетилена и метилацетилена, приводящих к образованию ароматических соединений. Укажите условия их осуществления. [c.33]

АРОМАТИЗАЦИЯ — реакция образования ароматических соединений из соединений других классов. А. алифатических, алициклических и олефи-новых углеводородов производят каталитической и термической дегидроциклизацией, полимеризацией или конденсацией при высокой температуре. Процессы А. протекают в природе в условиях биохимического синтеза в растениях, животных и микроорганизмах. [c.30]

Циклооктатетраен способен к некоторым реакциям, которые ведут к образованию ароматических соединений. Два типа таких реакций показаны на следующей схеме [c.127]

По-видимому, с подобными превращениями связаны процессы термокаталитической циклизации изобутилена с образованием ароматических соединений [22] [c.15]

Схема 14.8. Образование ароматических соединений флороглюцинового типа [c.521]

Образование ароматических соединений [c.187]

Предполагается, что все технические нормы могут быть обеспечены только посредством селективного гидрокрекинга циклопарафинов в разветвленные и линейные парафины, осуществляемого при низких температурах и высоком давлении водорода, чтобы предупредить образование ароматических соединений. Неясно, какой из этих двух процессов может стать более экономичным. Вероятно, что с меньшими трудностями возможно превратить эту фракцию в ароматическое сырье, пригодное для подбора смеси углеводородов в бензине. [c.192]

При термическом крекинге при 750—1000° (процесс газификации) парафины расщепляются с образованием свободных радикалов, которые в отсутствие других реагентов взаимодействуют между собой с образованием водорода, низших насыщенных углеводородов (метана и этана), ненасыщенных углеводородов (этилена и пропилена с небольшими количествами ацетилена и диолефинов) и углерода. Кроме того, могут протекать вторичные и третичные реакции с образованием ароматических соединений посредством полимеризации олефинов. Ароматические соединения могут давать конденсированные системы, простейшим представителем которых является нафталин, и, конечно, смолы различной степени устойчивости. Отмеченные выше реакции полимеризации, приводящие к образованию нафталина и тяжелых смол, легче протекают при высоких температурах (750—1000°). [c.317]

Нафтены, представляющие собой циклические насыщенные углеводороды, также термически устойчивы, однако шестичленное кольцо циклогексана более устойчиво, чем кольца, содержащие большее или меньшее число углеродных атомов. Если имеется боковая цепь, то под действием высокой температуры она отщепляется. Расщепление колец может происходить с образованием олс-финов, но нафтены склонны к реакциям дегидрирования с образованием ароматических соединений. [c.318]

Как видно из наклона прямых Аррениуса, энергия активации реакции образования олефинов (18 ООО кал/моль) значительно ниже энергий активации всех остальных реакций (образование ароматических соединений — 50 700 кал/моль метана—60 800 кал/моль угля—56 400 кал/моль). Кроме того, кажущаяся энергия активации реакции образования гептена из гептана весьма близка к величине, найденной Зелинским для реакции дегидрогенизации бутана на окиси хрома до бутенов и равной 22130 кал/моль. Следует также отметить, что энергии активации реакций образования угля и метана очень велики и близки к энергии активации реакции термического распада парафинов, равной 63 000+ +500 кал/моль . Возможно, что эти реакции уже не имеют каталитического характера, приближаясь к реакциям термического крекинга. [c.241]

Дегидрогенизация циклогексановых углеводородов с образованием ароматических соединений [c.466]

При сделанных допущениях, скорость образования ароматического соединения равна скорости образования циклоолефина по первому кинетическому уравнению Это позволяет свести исследования кинетики и механизма многоступенчатого процесса к исследованию только первой ступени - превращения Су в 01 При этом в качест ве [01] может быть использована величина [Аг]. определяемая из опьп-а [c.133]

Дегидроциклизация (ароматизация, дегидри 10ва-ние алканов с образованием ароматических соединений) [c.458]

Реакции образования ароматических соединений из соединений алифатического, аллциклического и гетероциклического рядов. Ароматизации подвергаются соединения различных классов углеводороды, кетоны, альдегиды, хиноны и др. [c.49]

Значительные осложения в работе катализатора вызывают колебания качества сырья, особенно повышенное содержание в нем асфальто-смолистых соединений. Это приводит к быстрой потере активности катализатора за счет его усиленного закоксовывания. С целью предотвращения этого на установке гидрокрекинга производится тщательный аналитический контроль сырья по таким показателям как плотность, фракционный состав, коксуемость, содержание фактических смол, серы, азота, металлов, асфальтенов. Особенно следует контролировать содержание полициклической ароматики (ПА) в продуктах реакции при двухступенчатом процессе и своевременный вывод ее из процесса. При конверсии тяжелого сырья в реакторах гидрокрекинга (вторая ступень) насыщение ароматических соединений водородом ограничивается температурным равновесием, за пределами которого происходят некоторые реакции конденсации, приводящие к образованию ароматических соединений высокой молекулярной массы, которые не насыщаются водородом. Эти соединения при низких температурах не растворяются в продуктах реакции и загрязняют трубопроводы. Для борьбы с этим предусмотрен горячий сепаратор, который обеспечивает [c.146]

Аналогично описанному выше присоединению металлоорганических реагентов к пирилиевым катионам проходит и присоединение цианид-иона, приводящее к образованию ациклических диенонов [15]. Реакции пирилиевых катионов со стабилизированными анионами, полученными из нитрометана или 1,3-дикарбонильных соединений, в результате последовательно протекающих таутомерных превращений и циклизации приводят к образованию ароматических соединений [7а]. [c.204]

Бутадиеновые каучуки. Для стереорегулярного дивини-лового каучука 1,4-цис-присоединения полоса двойной связи (1,2-присоединения) при 1645 см 1 слабая, а при 1665 см- (1,4-цис-присоединение) — интенсивная, в спектре пиролизата соотношение интенсивностей изменяется на обратное (см. рис. 5 Приложения). В спектре пиролизата остается интенсивная полоса деформационных колебаний СН2 1460 см и появляется полоса 1380 см характеризующая деформационное колебание СНз. В пиролизате сохраняются полосы 910 и 990 см . Интенсивность полосы 730 см (1,4-цис) значительно уменьшается. Можно заметить появление в пиролизате полос 700, 1500 и 1600 см К Это дает возможность предположить образование ароматических соединений. В пиролизате вулканизата есть довольно интенсивная полоса 1710 характеризующая образование карбонила за счет окисления каучука. Интенсивность полос СН-валентных колебаний 3006 и [c.21]

На процесс десульфирования сильнокислотных катионообменников большое влияние оказывают природа матрицы, место расположения суль-фогрупп и присутствие других заместителей в ароматическом ядре (если каркас образован ароматическими соединениями). Сульфированные фенол-формальдегидные ионообменники, содержащие как — SO3H-, так н ОН-группы, менее стабильны при нагревании на воздухе по сравнению с сильнокислотными стирол-днвинилбензольными катионообменниками. [c.103]

Выделенный промежуточный металлацикл может реагировать С алкином с образованием ароматических соединений, например, в синтезе хинонов [103] [схема (3.102)]. Такие метал- [c.115]

В природе может происходить дегидрирование шестичленного цикла производных ментана с образованием ароматических соединений. Практически важные бензоидные терпеноиды выделены из чабреца Thymus vulgaris. Их называют тимолом 2.41 и цимолом 2.42. Эти вещества получают также промышленным синтезом и используют в производстве ментола, красителей и индикаторов. Тимол, кроме того, применяется как глистогонное лекарственное средство. [c.84]

В результате одновременно протекающих реакций расщепления молекул, гидрирования, изомеризации и образования ароматических соединений при платформинге можно получить в зависимости от давления вы-сококтацоовый бензин, либо ароматические углеводороды (бейзол, толуол, ксилол). Так, например, если платформинг проводится под давлением от 15 до 30 атм,, то образуется высококачественный бензин с октановым числом 98. Такой бензин отличается малым содержанием серы и высокой устойчивостью при хранении и применении. [c.101]

Парафиновые и олефиновые углеводороды, содержащие шесть и более углеродных атомов в прямой цепи, могут быть подвергнуты дегидрированию и циклизации до ароматических углеводородов с тем же числом углеродных атомов. Для осуществления этой реакции можно использовать два типа катализаторов 1) окислы металлов и 2) восстановленные металлы. В качестве окисных катализаторов применяют главным образом окись хрома, окись молибдена и окись ванадия в чистом виде или еще лучше на носителе, например на окиси алюминия. В качестве металлических катализаторов применяют металлы vni группы периодической системы, главным образом никель или платину на носителе типа окиси алюминия. При дегидроциклизации на поверхности окисных катализаторов наряду с образованием ароматических соединений происходит образование олефинов. Образование олефинов представляет собой, по-видимому, промежуточную стадию процесса их выход, как правило, не превышает 10%. Исходный углеводород можно полностью превратить в ароматический, применив соответствующий катализатор. Наиболее эффективным катализатором в случае проведения реакции при атмосферном давлении является окись хрома (СГдОд), которую обычно наносят на окись алюминия либо путем пропитки, либо совместным осаждением обоих окислов. [c.141]

Одним из основных компонентов товарных бензинов, получаемых на большинстве нефтеперерабатывающих заводов, служит риформат, который образуется в результате переработки бензиновых фракций первичной перегонки на алюмогшатиновых катализаторах. При риформинге протекают главным образом реакции дегидрирования циклопарафиновых и изомеризации парафиновых углеводородов. Нормальные парафиновые углеводороды являются наиболее низкооктановыми компонентами риформата их концентрация определяется равновесным составом соответствующих фракций при температурах 480—510° С, т. е. при обычных температурах риформинга. Октановое число продуктов риформинга увеличивается с ростом содержания ароматических углеводородов. В наиболее жестких условиях риформинга наблюдается дополнительное образование ароматических соединений в результате дигидроциклизации парафинов, но основной причиной увеличения концентрации ароматических производных все же является удаление парафинов при гидрокрекинге. Однако такой гидро- [c.361]

Таким образом, мы пришли к выводу, что на ванадиевом катализаторе, повидимому, весь. процесс перехода от алкана к ароматическому углеводороду протекает одновременно внутри активного комплекса алкана с активными центрами катализатора. При этом реакции образования олефинов и образования ароматических соединений протекают параллельно и на различных активных центрах катализатора. Все эти рассуждения, естественно, справедливы для изученного нами ванадиевого катализатора. Возможно, что на другом катализаторе, с более благоприятным для оле-фйнообразования распределением активных центров, преобладающей может оказаться именно реакция олефинообразования, и тогда большая часть ароматических соединений будет образовываться через олефины, которые станут промежуточными продуктами реакции. В случае ванадиевого катализатора нам кажется, что однажды образовавшаяся молекула олефина имеет не большие шансы на дальнейшее превращение в ароматический углеводород, чем исходная молекула алкана. [c.243]

Метилциклопентан Этилциклопентан Пропилциклопентан Метилциклогексан Продукты изомеризации [ароматические углеводороды] WSa (25%) —NiS (5%) — AlaOs = = 60 бар, 350—580° С. оптимальные условия образования ароматических соединений 580° С. Рн, = 15 бар [838. 839] [c.649]

Основное направление научных исследований — структурная органическая химия. Получил (1906) недоокись углерода. Вел работы по установлению строения холестерина и холевой кислоты, что нашло отрай<ение в названиях кислота Дильса , углеводород Дильса , дегидрирование селеном по Диль су . Изучал совместно с К- Альде ром (1911) азодикарбоновый эфир Эти работы были прерваны в свя зи с началом первой мировой вой ны и возобновлены в 1920-е. Они послужили отправным пунктом в открытии (1928) Дильсом и Аль-дером одной из важнейших реакций современной органической химии — 1,4-присоеД11нения молекул с активированной кратной связью (диенофилов) к сопряженным диенам с образованием циклических структур (диеновый синтез). Открыл (1930) каталитическую реакцию селективного дегидрирования циклогексенового или циклогекса-нового кольца в молекулах полициклических соединений действием селена при нагревании, приводящую к образованию ароматических соединений. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология