Ошибка микрохимических определений

В принципе все описанные ранее методы (разд. 3—7) можно использовать для проведения микрохимических определений. Соответствующую аппаратуру и приборы следует при этом приспособить к проведению микроанализа. В микроанализе обычно используют предельные возможности соответствующих методов анализа. Так, при взятии обычной для микроанализа навески вещества у = 0,001 г) средняя квадратичная ошибка не должна превышать ау/у = 0,5% (отн.), тогда у = Y — Ко (брутто-вес и вес тары) и [c.422]

Реактивы для количественного микрохимического анализа должны быть возможно более чистыми (х. ч. ч. д. а.). Хранить реактивы и их растворы необходимо в условиях, предохраняющих их от загрязнения, в склянках с пришлифованными колпачками (рис. 1). Нельзя пользоваться для этой цели склянками с притертыми пробками, так как это может вызвать загрязнение реактива мельчайшими пылинками стекла и привести к ошибкам, особенно при весовых микрохимических определениях. Шлиф, находящийся на наружной стенке склянки, в случае пришлифованного колпачка, конечно, не дает таких загрязнений и в то же время предохраняет реактив от испарения и попадания в него посторонних веществ. [c.14]

Весовые микрохимические определения в большинстве случаев представляют собою уменьшенные в масштабах макрохимические определения. Однако часто прибегают к специальным приемам. Если взвешиванию или определению подлежит очень малое количество вещества, то ошибка при его взвешивании может оказаться относительно очень большой. Ошибка может быть уменьшена специальным приемом — мультипликацией. [c.43]

Для уменьшения возможной ошибки при взятии средней пробы рекомендуется вначале взвесить на обычных весах приблизительно 1 г анализируемого вещества и после измельчения порошок разделить на четыре части на листе глянцевой бумаги. Две части, лежащие в противоположных сторонах, соединяют вместе, подвергают измельчению и вновь делят на четыре части и т. д., до тех пор пока не останется приблизительно пятая часть от первоначальной навески. Остаток растирают в агатовой ступке до пылеобразного состояния (оптимальный размер частиц 0,02 мм), и из полученной пылеобразной массы отбирают навеску для микрохимического определения. При невозможности механического размельчения и получения однородной массы лучше взять большую навеску (в 2—3 раза боль-.ше), перевести ее в раствор, довести в мерной колбе до онре- [c.210]

При титриметрических микрохимических определениях ошибки могут носить случайный и систематический характер. Случайные ошибки подчиняются определенному закону и обычно имеют при одних и тех же экспериментах разные знаки. Случайные ошибки являются задачей специальных исследований и поэтому в настоящем Руководстве не рассматриваются. Систематические ошибки, как правило, мо-1 т быть учтены, и в полученные результаты вносятся поправки, уточняющие ответы данного эксперимента. Величина ошибок сильно зависит от метода выполнения эксперимента. Некоторые из них, ничтожно малые при макроаналитических операциях, прп выполнении тех же операций микрометодами сильно [c.220]

Некоторые трудности и ограничения при исследованиях полимеров методами определения концевых групп ясны из предыдущего обсуждения. Низкая концентрация концевых групп даже в конденсационных полимерах сравнительно малого молекулярного веса требует применения микрохимических методов анализа. По этой же причине присутствие малых количеств примесей в растворителе или полимере может привести к ощутимым ошибкам при определении концевых групп необходимо заботиться о сведении таких ошибок к минимальной величине. Другим источником неточных результатов могут быть побочные реакции при полимеризации, в результате которых появляется некоторое количество нелинейных молекул или концевых групп, не являющихся функциональными это обусловливает неточность при расчете молекулярного веса. [c.282]

В институте геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского АН СССР проведен микрохимический анализ магнитной фракции космической пыли (масса 3— 10 мкг) с удачным использованием метода тонкослойной хроматографии для разделения компонентов и денситометрии для их количественного определения. Сорбентом служил очищенный надлежащим образом силикагель марки КСК в качестве подвижного растворителя использовали перегнанный ацетон или смесь 99 мл ацетона и 1 лсл 3 н. НС1. Средняя относительная ошибка при надежности 0,95 составляет для железа +22, никеля +15, кобальта +9%. Авторы этого исследования [1451 считают, что простота метода, быстрота выполнения, четкость разделения дают возможность рекомендовать его для проведения серийных анализов при изучении состава космической пыли. [c.187]

Бенедетти-Пихлер в одной из своих работ указывает, что аналитические весы с точностью взвешивания не менее 0,05 мг можно довольно широко применять для проведения микроанализа, если требования к точности результатов определения не являются слишком строгими. Относительную ошибку определения в 2% можно считать вполне допустимой, особенно в тех случаях, когда определения выполняются с целью освоения микрохимической техники. [c.30]

Точное определение объемов титруемых и титрованных растворов является безусловно необходимым и понятным условием для получения правильных результатов анализа. В микрохимическом анализе применяют малые количества исследуемых веществ, на титрование которых уходит незначительный объем титрованного раствора. В этих случаях применение обычных бюреток, позволяющих производить отсчет объема с точностью только до 0,05—0,1 мл, весьма ограничено. В микрохимическом анализе бюретки с делениями на 0,1 мл применяют в некоторых случаях при титровании 0,001—0,005 н. растворами. Здесь ошибка отсчета, равная 0,05—0,1 мл, может не оказать существенного влияния на результат анализа только в тех случаях, когда на титрование уходит не менее 10 мл раствора. При ми- [c.106]

Берут один из оттитрованных растворов и с его окраской сравнивают окраски всех последующих растворов. При этом предполагается, что установка нормальности, определение индикаторной ошибки и титрование анализируемого раствора производится в течение непродолжительного отрезка времени и максимум в течение рабочего дня. Такие свидетели могут быть при любых способах объемного микрохимического анализа. [c.161]

Из всех условий, обычно предъявляемых к исходным веществам, в микрохимическом анализе особенно желательна работа с веществом, обладающим более высоким грамм-эквивалентом. Чем выше грамм-эквивалент, тем точнее может быть взята его навеска на микровесах. Если необходимо произвести определение с ошибкой до 0,1%, то ошибка в приготовлении раствора исходного вещества, являющаяся частью допустимой ошибки, не должна превышать 0,03%. Если учесть, что на обычных микровесах можно взвешивать со средней ошибкой +0,003 мг, то нетрудно вычислить, что минимальная навеска исходного вещества, при которой относительная ошибка взвешивания не превысит 0,03%, равна 10 мг. На титрование этой навески должно уйти в среднем 4 Л1Л 0,01 н. раствора, т. е. 0,04 мг-экв. Отсюда нетрудно рассчитать, что минимальная величина 1 г-экв должна быть около 250 г [c.162]

Методика и техника микрохимических определений доведена до такой степени совершенства, что точность микрохимического анализа в ряде случаев не уступает точности макрохими-ческого анализа. Во многих случаях следует считаться с тем, что относительное влияние источников ошибок увеличивается при понижении количества анализируемого вещества. Поэтому при определении очень малых количеств иногда допускают относительную ошибку до 5—10%. Правда, при определении малых количеств или очень невысоких концентраций сравнительно большая относительная ошибка мало отражается на практической ценности полученного результата. Если в исследуемом объекте найдено, например, 0,019% некоторой составной части вместо действительных 0,020%, то относительная ошибка определения здесь равна 5%, но абсолютное отклонение от действительного содержания составляет всего 0,001%. Для практических целей обе величины (0,019% и 0,020%) равноценны. Учитывая влияние некоторых источников ошибок, применяя возможно более чувствительные методы и совершенствуя аппаратуру, удается значительно уменьшить относительные ошибки микрохимических определений. [c.8]

Можно приблизительно вычислить желательную величину коэфициента пересчета для весового микрохимического анализа. Величина весовой формы определяется по разности двух взвешиваний (например, вес пустого тигля и вес тигля с весовой формой). Средняя ошибка каждого взвешивания на микровесах составляет 0,005 мг значит, ошибка определения веса весовой формы около 0,01мг. При навеске в 10 жг относительная ошибка взвешивания равна 0,1 /о, при 1 мг — достигает 1%. Если коэфициент пересчета равен 0,3, то ошибка весового определения достигает в этих случаях 0,03% и 0,3%, а при коэфициенте пересчета 0,1 ошибки соответственно равны 0,01 % и 0,1 %. Для 1—2мг весовой формы желательно, чтобы коэфициент пересчета не превышал 0,2. [c.42]

При анализе неоднородных образцов — горных пород, концентратов, руд и отходов их технологической переработки — подготовка проб к анализу требует большей тщательности. В противном случае результаты анализа могут не соответствовать составу всей массы вещества, а воспроизсо-димость количественных определений будет недостаточно хорошей. Вопросу подготовки к анализу проб гетерогенных образцов посвящено в настоящее время много работ. Показано, что, соблюдая определенные правила измельчения, перемешивания и сокращения пробы, можно довести ошибки онределения, связанные с неоднородностью образца, до минимума. Только при наличии в исследуемом веществе соединений с резко разнящимися удельными весами возникают препятствия для получения однородной смеси. Это приводит к снижению точности микрохимических определений и к отклонению результатов анализа от истинного среднего содержания элементов в образце. При исследовании таких объектов анализируемый материал должен быть особенно тонко измельчен и тщательно перемешан. [c.121]

Величина среднего отклонения единичного взвешивания, т. е. точность весов, характеризует ограниченность весов и позволяет вычислить наименьший вес материала, который может быть взвешен при количественных определениях без опасения ввести значительную ошибку [114, 121]. Последующие взвешивания едва ли покажут величину отклонения, превышающую в 4 раза среднее отклонение, при том условии, что все взвешивания проводятся с той же точностью и осторожностью, что точность весов не ухудшена плохим обращением с ними и что условия в весовой комнате остаются прежними со времени определения точности весов. Что касается микрохимических весов, то следует заметить, что их точность, найденная по описанной выше методике, сохраняется только для взвешиваний, произведенных в достаточно быстрой последовательности. Если между последовательными взвешиваниями сделать перерыв в несколько часов, то, если тем-ггература в весовой комнате не сохранится в пределах 1° [120], будет найдена значительно меньшая точность. Там, где нельзя создать таких идеальных условий, рекомендуется брать навески 2—5 мг, даже несмотря на то, что расчеты по определению точности весов укажут на возможность выполнения работы со значительно меньшими количествами. [c.175]

В последнее время широкое распространение получили микрохимические объемные методы количественного определения вещества (микротитриметрические). Основным их недостатком нужно считать относительно большую величину индикаторной ошибки. Для ее исключения было предложено много методов безиндикаторного титрования (амперометрия, потенцио-метрия и др.) с применением обычных приборов и при уменьшении абсолютного объема анализируемого раствора. Однако сложность аппаратуры и большое число факторов, влияющих на результаты определения, препятствовали широ- [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология