Методы определения весового молекулярного веса

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЕСОВОГО МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА [c.24]

Для определения атомного веса по этому методу на ходят молекулярный вес возможно большего числа соединений данного элемента. Определив затем весовой состав тех же соединений, вычисляют, сколько углерод-ных единиц составляет количество элемента, содержащееся в одной молекуле каждого из его соединений. Наименьшее из этих количеств, при условии, что все остальные количества кратны ему, принимается за атомный вес элемента. [c.38]

Другой метод определения атомных весов, получивший более широкое применение, был предложен в 1858 г. Канниццаро. По этому методу сначала находят молекулярный вес возможно большего числа газообразных или легколетучих соединений данного элемента. Затем, по данным анализа, вычисляют, сколько весовых единиц приходится на долю этого элемента в молекуле каждого из взятых соединений. Наименьшее из полученных чисел и принимается за искомый вес. [c.31]

Большое влияние на свойства полимеров оказывает степень неоднородности полимеров по молекулярным весам (полидисперсность полимера). Полидисперсность полимеров определяют путем разделения на отдельные фракции с последующим определением их молекулярных весов. По этим данным строят кривые молекулярно-весового распределения (ММР) полимера. Фракционирование проводят обычно методом Бейкера — Уильямса или гель-хроматографией [5]. [c.67]

Первая группа анализов связана с характеристикой свойств полимеров, определением их молекулярного веса, молекулярно-весового распределения, вязкости растворов, регулярности строения и т. д. Применение таких физико-химических методов, как правило, связано с использованием сложных приборов и оборудования. Они являются общими для полимеров и описаны в литературе. [c.209]

Исследования полимеров требуют очень большого искусства, применения особых химических и физических методов, многие из которых разработаны лишь за последние 10—20 лет. Только теперь мы начинаем получать достоверные сведения о полимерной природе веществ, но все же охарактеризовать полимер несравненно сложнее, чем обычное низкомолекулярное вещество, и полностью исследованных полимеров очень мало. Среди белков и неорганических полимеров это единичные случаи. Полимеры трудно очистить они не перегоняются, большинство из иих нельзя перекристаллизовывать, так что классические методы очистки низкомолекулярных веществ здесь часто совсем неприменимы. Многие неорганические полимеры нерастворимы, и это затрудняет определение их молекулярного веса и молекулярно-весового распре- [c.19]

Уравнение (VI, 19) дает возможность вычислить молекулярный вес растворенного вещества М. , если известно повышение температуры кипения АТ раствора определенной весовой концентрации. Метод определения молекулярного веса по уравнению (VI, 19) называется обычно эбуллиоскопией (более точным является термин эбуллиометрия). [c.200]

Бурное развитие химии и физики полимеров и быстрый рост производства полимерных материалов, а также все расширяющееся применение их вызывают необходимость обучения большого числа специалистов методам исследования полимеров. Наиболее важными характеристиками полимеров являются молекулярный вес (МВ) и молекулярно-весовое распределение (МБР). Поэтому. возникает потребность в практических руководствах, облегчающих освоение методов определения МВ и МВР. [c.5]

Взятый для исследования природный или синтетический высокомолекулярный продукт всегда представляет собой смесь молекул с различным молекулярным весом, в зависимости от условий выделения, очистки или синтеза. Для таких полидисперсных смесей макромолекул найденный тем или иным способом молекулярный вес всегда будет являться некоторой средней величиной, которая может иметь различные значения для одного и того же продукта в зависимости от принципа, лежащего в основе способа определения его. Степень расхождения средних значений зависит от степени полидисперсности продукта или от вида функции молекулярно-весового распределения, а также от метода определения. [c.5]

Коллигативными являются (по определению) свойства, зависящие только от числа частиц. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, измерив понижение активности растворителя при известной весовой концентрации растворенного вещества, можно вычислить молекулярный вес последнего. В принципе можно непосредственно измерить активность растворителя по отношению р/ро, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро — равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Такое прямое определение понижения активности обычно не отличается ни удобством, ни точностью [175, 206]. Предпочитают косвенные методы, а именно эбуллиоскопию, криоскопию, изотермическую перегонку и осмометрию. Последний метод. [c.11]

Этот метод интенсивно развивается. Его широко применяют для разделения веществ с большими молекулярными весами—в биохимии и химии полимеров. Особенно велика его роль в химии полимеров для определения их молекулярно-весовых распределений. [c.15]

Ряд работ посвящен определению молекулярного веса полистирола и его сополимеров различными методами, исследованию молекулярно-весовых распределений и влияния молекулярного веса на различные свойства полистирола [1892—1909]. [c.296]

Основными химическими показателями, характеризующими свойства волокнистых материалов, являются степень полимеризации, молекулярный вес и распределение по молекулярному весу. Описан вискозиметрический метод определения молекулярного веса и степени полимеризации для акрилонитрильных волокон. Чем шире молекулярно-весовое распределение полиакрилонитрила, тем менее равномерны волокна по микроструктуре. Ширина молекулярно-весового распределения мало влияет на степень кристалличности и ориентации [c.719]

При исследовании белков гель-фильтрация пользуется особым вниманием как простой аналитический метод решения ряда задач, например определения молекулярно-весового распределе-иия в биологических жидкостях, сопоставления размеров белковых молекул, определения молекулярного веса на уровне нескольких микрограммов. Несомненным достоинством метода является возможность одновременного сравнения 30 образцов. [c.263]

Химическая формула выражает качественный и количественный состав молекулы химического соединения. Она может быть установлена методами синтеза или анализа. Первый метод заключается в получении сложного вещества соединением простых веществ. При этом точно учитывается масса вступивших в реакцию веществ и масса полученного соединения. По второму методу разлагают определенное количество исследуемого вещества на более простые соединения, весовой состав которых известен, или на простые вещества и точно взвешивают их. Определив весовые количества элементов, входящих в состав взятого вещества, вычисляют его процентный состав и находят простейшую формулу соединения. Чтобы установить истинную (молекулярную) формулу соединения, необходимо определить его молекулярный вес. [c.37]

ВЯЗКОСТИ ie является непосредственной мерой длины цепи, ее надо сопоставить с данными светорассеяния. Очевидно, чем уже молекулярно-весовое распределение, тем ближе будут значения средневесового и среднечислового молекулярных весов. Методы определения среднечислового молекулярного веса обычно нельзя использовать для соединений с молекулярными весами выше 10 000, в то время как результаты, полученные методом светорассеяния и измерения вязкости растворов, неточны для полимеров с молекулярным весом ниже 10 ООО. [c.317]

Таким образом, наиболее характерным и объективным критерием оценки стабильности каучука в процессе его старения является сохранение молекулярного веса каучука Этот критерий и должен лежать в основе ускоренных методов оценки стабильности каучука. Наиболее рациональным явилось бы определение среднечисленного молекулярного веса, так как в этом случае но изменению его величины имелась бы возможность сравнительно простыми математическими выражениями описать процесс старения каучука. Однако следует учитывать, что для нро-ведения ускоренных методов старения необходимо получать в короткие сроки относительно большое количество эксиериментальных данных. В то же время отсутствуют надежные и быстрые экспериментальные методы определения среднечисленного молекулярного веса. На практике приходится использовать для оце)и<и измене1н1я молекулярного веса средневязкостный молекулярный вес, который по своей величине приближается обычно к весовому среднему [34. [c.255]

Определение нолидисиерсности полимера состоит в разделешш его на отдельные фракции, содержащие макромолекулы, относительно близкие по молекулярному весу, установлении количества каждой фракции в полимере и последующем определении их молекулярного веса. По данным фракционирования строят кривые молекулярно-весового распределения (МВР). Фракционирование производят методом осаждения или методом растворения. [c.84]

В случае гомомолекулярного полимера, содержащего макромолекулы одинаковой длшш, все три средних значения молекулярного веса будут равны друг другу. Но если полимер не однороден, полидиснерсен, то их значения будут не одинаковы. В этом случае числовой средний молекулярный вес можно найти, пользуясь такими методами криоскопическим, эбулиоскопическим, осмотическим или же определением концевых групп. Средний весовой молекулярный вес определяют при помощи вязкости, светорассеяния и седиментации. Средний седиментационный молекулярный вес определяют при помощи ультрацентрифуги. [c.251]

Для полиэтилена низкой и высокой плотности, полипропилена и полистирола были проведены измерения средневесового и среднечислового молекулярных весов полимеров, в зависимости от условий полимеризации методами светорассеяния и осмометрии. Следует отметить, что измерение молекулярного веса методом светорассеяния в присутствии высокомолекулярных фракций осложняется вследствие осветления раствора измерение осмотического давления затрудняется в присутствии низкомолекулярных фракций. Поэтому при определении молекулярного веса могут получаться завышенные, либо заниженные результаты (в зависимости от содержания этих фракций). Для более точного определения среднего молекулярного веса обычно проводят фракционирование полимера, а затем соответствуюш,им методом определяют молекулярный вес фракции. Это дает возможность определить молекулярный вес полимера и его молекулярно-весовое распределение. [c.514]

Несогласованность результатов определений объясняется различными причинами. При рентгенографическом методе, например, опред Ляетх я молекулярный вес только той части мааекулы, которая входит в состав кристаллических образований. Криоскопический метод для высокомолекулярных соединений практически непригоден из-за ничтожно малых изменений величины депрессии при большом изменении молекулярных весов. Однако основная причина несогласованности результатов отдельных методов кроется в том, что они дают измерения величин, фа1ктически не тождественных. При осмотических измерениях определяется числовой молекулярный вес, т. е. величина, получаемая от деления веса частиц на их число. При вискозиметрических измерениях определяется весовой молекулярный вес, т. е. величина, получаемая от деления веса частиц на вес средней частицы. [c.11]

Комплексы, обладающие невысокой растворимостью в определенных растворителях, могут быть использованы в аналитических целях. Интенсивно окрашенные вещества находят применение в колориметрических определениях. Более высокий молекулярный вес комплекса по сравнению с молекулярным весом исходной простой соли способствует более точному весовому определению элемента. Часто координационные соединения применяют в волюметрических методах для маскировки мешающих анализу ионов (например, в присутствии фторид-ионов воз-М0Ж1Н0 определение меди, находящейся в растворе в смеси с ионами трехвалентного железа), в качестве титрующих агентов [c.15]

Эту величину иногда называют средним молекулярно-весовым радиусом, так как она находится из значений средневесового молекулярного веса, подобных тем, которые получаются при определении молекулярного веса вискозиметрическим методом. [c.13]

Таким образом, при определении молекулярного веса Fie-фракционированных образцов разными Ieтoдaми пол>чаются Принципиально отличные друг от друга средние значе ния. Молекулярные веса образцов с широким молекулярно-весовым распределением могут различаться более чем в два раза Только для мономолекулярных поли 1еров значения молекулярного в са, определенные разными методами, могут совпадать. [c.480]

В противоположность мольной доле г-мера Яi весовая доля г-мера Wi проходит через максимум. На рис 20.6, б приведены весовые доли для различных значений р (эти кривые соответствуют кривым на рис. 20.6, а). Правильность этих распределений для конденсационных полимеров подтверл<дается фракционированием образцов полимеров (с помощью методов растворимости) на узкие области степеней полимеризации и определением количеств и молекулярных весов различных фракций. [c.609]

Оба метода, оспованные на законе Рауля, утрачивают свою точность по мере увеличения молекулярного веса растворенного вещества. Для веществ обычного молекулярного веса, т. е. с молекулярным весом, равным нескольким десяткам или нескольким сотпям, точность определения составляет 5—10%, что достаточно для уверенного выбора молекулярной формулы из серии кратпых эмпирических. Причина этого очевидна величина понижения температуры застывания (или повышения температуры кипения) для раствора той же весовой концентрации становится все меньше, а влияние неизбежных примесей с относительно малым молекулярным весом возрастает. [c.54]

Данной точки зрения придерживается и Фелтер с сотрудниками [531, который изучал молекулярно-весовое распределение поливинилхлорида в процессе адсорбции методом гельхроматографии. Адсорбентом в этом случае был СаСОз, растворителем — хлорбензол. На рис. 52 представлен типичный график, характеризующий МВР адсорбированного полимера (кривая /) и полимера в растворе (кривая 2) через 19, 25 ч после начала адсорбции. Площадь над кривой 1 представляет собой весовую долю адсорбированного полимера, а над кривой 2 — весовую долю полимера, оставшуюся в растворе. В табл. 12 приведены результаты определения молекулярных весов [c.61]

Другие варианты этого метода заключаются в сравнении среднечисленного и средневесового молекулярных весов. Эти методы требуют очень точного определения функции распределения полимерных молекул. Неточное определение функции распределения, по-видимому, является главной причиной противоречивых результатов, полученных различными авторами. О возможностях этих методов можно судить по работе Брес-лера и Френкеля [51], которые исследовали молекулярно-весовое распределение образцов полистирола, полученных при нормальном и высоком давлении (до 4000 атм) и при различных температурах (от 30 до 80° С). Они установили, что во всех случаях соединение полимерных радикалов является основным фактором, определяюш,им длину полимерных цепей. [c.99]

Вычисление кажущегося молекулярного ве-с а. Мы видим, что в растворах высокополимеров наблюдаются очень большие отклонения от закона Рауля. В том случае, когда АЛ = О и энтропия смешения равна идеальной энтропии смешения (в разбавленных растворах), закон Рауля должен выполняться, т. е. из значения относительной упругости пара мы можем вычислить молекулярный вес полимера. Практически этим методом определения молекулярных весов не пользуются, так как уже в 1%-ном растворе полимера молярная доля растворителя настолько близка к единице (для 1 %-ного раствора вещества с мол. весом 300 ООО = 0,999993), что нельзя обычными манометрами уловить такие незначительные изменения в относительной упругости пара растворителя. Если бы мы ничего не знали о молеку-иярном весе полимера и считали, что закон Рауля выполняется во всей области концентраций, то из данных относительной упругости пара по формуле (9) мы могли бы вычислить молекулярный вес М2 для определенных весовых соотношений компонентов. В этом случае мы получили бы значения так называемого кажущегося молекулярного веса М полимера, т. е. величину, эквивалентную молекулярному весу вещества, которое бы давало с данным растворителем идеальный раствор при данной концентрации. [c.259]

Кирби [48] для определения молекулярного веса, асфальтенов пыталсяТгспользовать метод равных давлений пара . Этот изящный метод, предложенный около 60 лет назад Баржером [49], экспериментально разработан Растом [50]. Если в замкнутом пространстве поместить два раствора с разными молярными долями растворенных (нелетучих) веществ в одном и том же растворителе, то вследствие большего давления пара растворителя над менее концентрированным раствором из последнего будет происходить изотермическая перегонка растворителя до тех пор, пока молярные концентрации обоих растворов не уравняются. Если подобрать эталонный раствор (определенной молекулярной концентрации известного вещества) так, чтобы растворитель не перегонялся из него в ту часть прибора, в которой помещен исследуемый раствор, то в этом случае изотермическая перегонка будет идти в обратном направлении, т. е. из исследуемого образца к эталонному, до тех пор, пока не установится равновесие между обоими растворами. Равновесие наступит, когда будет достигнуто равенство молярных долей компонентов в эталонном и исследуемом растворах. Зная молярную концентрацию эталонного раствора, мы находим и равную ей молярную концентрацию раствора исследуемого вещества и весовую концентрацию последнего, а основываясь на этих данных, легко вычислить молекулярный вес исследуемого вещества. [c.508]

Точность метода оказалась достаточной для целей контроля, однако, приступая к более ответственным анализам, следует проверить линейность калибровки. Состав проб, анализируемых методом газо-жидкостной хроматографии, вычисляли по значениям высоты и полуширины пиков с поправкой на молекулярный вес. Результаты выражали в весовых процентах. Точность опыта, проверенная на смесях фирмы Phillips, была признана достаточной для обычных определений. [c.225]

Классически для определения молекулярных весов таких веществ -Применяются два физико-химических метода а) криоскопический метод, состоящий в измерении понижения точки замерзания соответствующего растворителя при добавлении к нему небольшого, но определенного весового количества неизвестного вещества в качестве растворенного вещества, не образующего твердых растворов, б) эбулиоскопический метод, состоящий в измерении точки кипения соответствующего растворителя при добавлении небольшого количества неизвестного вещества, которое по сравнению с растворителем является нелетучим. [c.234]

Описаны методы определения молекулярных весов и расчет молекулярно-весового распределенияприведены методы определения физических свойств каучуков, таких как набухае-мость, порообразование, диффузия, морозостойкость и др. 1801-1807 Опубликовано описание количественного метода определения озонного растрескивания [c.827]

Они были синтезированы из бис-хлорформиата поли-1,4-оксибутиленгликоля и Ы-2-оксиэтил-Н -пентанилэтилен-диамина в хлороформе с применением в качестве акцептора кислоты водного карбоната натрия. В таких полимерах имелись два вида реакционноспособных центров, за счет которых могли образовываться поперечные связи боковые гидроксильные группы, способные взаимодействовать с изоцианатами, и боковые винильные группы, которые могли взаимодействовать с серой (вулканизация). Пространственные полимеры получали из этого линейного полимера, сохраняя во всех опытах по существу постоянными молекулярный вес, глолекулярно-весовое распределение, межмолекулярные силы и количество реакционноспособных центров. Молекулярный вес отрезка цепи между этими центрами составлял примерно 1200. Молекулярный вес полимера, определенный методом светорассеяния, был равен 195 ООО, а осмометрическим методом — 54 ООО. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология