Релаксационная теория жидкостей

Релаксационная теория жидкостей. Как уже отмечалось выше, согласно закону Стокса—Кирхгофа имеет место соотношение [c.45]

Дисперсия скорости звука. Релаксационная теория жидкостей является обобщением аналогичной теории [c.27]

Некоторые исследователи считают, что процесс стеклования полимеров и неорганических стекол объясняется главным образом процессами структурирования физической природы, например в результате образования полярных узлов молекулярной сетки при понижении температуры. Вероятнее всего, процесс образования в линейных полимерах физических поперечных связей флуктуационной природы является не главным, а сопутствующим процессом, приводящим к дополнительной. потере сегментальной подвижности при понижении температуры. Например, бутадиен-нитрильные сополимеры содержат в цепи боковые полярные ни-трильные группы СЫ, которые способны образовывать поперечные физические связи между макромолекулами. Замечено, что чем больше концентрация в сополимере нитрильных групп, тем раньше происходит стеклование при охлаждении. Это явление не противоречит релаксационной теории стеклования, которая допускает, что низкомолекулярная жидкость, расплав полимера или эластомер изменяют структуру при понижении температуры. Структура, [c.86]

Обычно в гидродинамике полагают второй (объемный) коэффициент вязкости г] равным нулю. При рассмотрении акустических процессов в общем случае это допущение неверно, поэтому в релаксационной теории поглощения ультразвука в жидкостях рассматриваются оба коэффициента сдвиговой Т1 и объемной г вязкостей. В соответствии с этим коэффициент затухания а может быть записан в виде [c.80]

Распад ассоциативных комплексов ассоциированных жидкостей. Согласно релаксационной теории, при наличии релаксационного процесса кривая зависимости избыточного поглощения на длину волны от частоты проходит через максимум. На рис. 5 приведены графики зависимости [c.62]

Настоящую главу мы начнем с изложения основных положений теории оператора плотности и, в частности, тех ее аспектов, которые используются для объяснения импульсных экспериментов ЯМР в жидкостях и твердых телах. В разд. 2.1 мы запишем уравнение движения оператора плотности. Свойства системы задаются полным гамильтонианом Ж, который управляет движением всей молекулярной системы. Однако для магнитного резонанса достаточно знать только приведенный спиновый гамильтониан который включает в себя только переменные ансамбля ядерных спинов (разд. 2.2). Этот спиновый гамильтониан не учитывает зависящие от времени случайные взаимодействия между спиновой системой и ее окружением. Однако эффекты таких взаимодействий можно представить через релаксационный супероператор, рассматриваемый в разд. 2.3. В заключительном разд. 2.4 мы обсудим проявление химического обмена. [c.29]

Для растворов полимеров верны наиболее общие принципы кинетической и статистической теории жидкостей с поправкой на совершенно иной масштаб релаксационных эффектов, нежели в низкомолекулярных системах. В частности, имеется глубокая аналогия между надмолекулярной организацией блочных полимеров и концентрированных растворов. Эта аналогия могла бы быть полной, ели бы не влияние релаксационных свойств полимеров на кинетику процессов структурообразовании в твердой аморфной фазе, которая характеризуется скоростями на несколько десятичных порядков ниже, чем в растворах, хотя и в растворах эти скорости достаточно малы. [c.134]

Однако для всех этих моделей общим недостатком, ограничивающим их применение, является отсутствие явной связи фильтрационных времен релаксации от релаксационных свойств жидкости и пористой среды. Эти модели выступают как конкурирующие, в то время как сколько-нибудь обоснованных критериев выбора в рамках феноменологической фильтрационной теории авторами не выдвинуто. [c.118]

Желающих ознакомиться с вопросами механизма релаксационных процессов в жидкости, теории поглощения ультразвука отсылаем к многочисленным работам [10, 16, 19, 21, 34, 36, 45, 49, 50, 55, 57, 58, 67, 801. [c.456]

Для теории структурного стеклования фундаментальным понятием является скорость молекулярных перегруппировок, т. е. молекулярные релаксационные процессы, определяющие быстроту перестройки структуры в жидкостях или системах с жидкой структурой, к которым относятся незакристаллизованные полимеры или расплавы полимеров. Квазинезависимыми структурными единицами, участвующими в перегруппировках, являются кинетические [c.83]

Последовательная количественная теория реологических свойств жидкости с релаксационным спектром, зависящим от режима деформации, была развита в работах А. И. Леонова . Согласно этой [c.108]

В основе этой теории лежит предположение, что при распространении волны в жидкости возникают релаксационные процессы, требующие некоторого времени установления. Наличие этих процессов приводит к дополнительным потерям энергии сверх потерь, вызванных вязкостью и теплопроводностью. Это дополнительное затухание резко возрастает, когда время релаксации соизмеримо с периодом ультразвуковых колебаний. [c.80]

Признаком разбавленного студня является наличие небольшого количества локальных связей (узлов сетки) и отсутствие взаимодействия между цепными участками, с чем связаны малые периоды релаксации. Признаком концентрированного студня является сильное взаимодействие между участками цепей, что определяет их релаксационные свойства. Некоторые исследователи процесс застудневания отождествляют со стеклованием или переохлаждением жидкостей [101. С этой теорией согласуется изотропная структура и отсутствие определенной точки плавления студня, а также ряд других свойств, наблюдаемых в этом процессе структурная вязкость, нарастание мутности, изменение удельного вращения, уменьшение диэлектрической постоянной и др. Однако при стекловании жидкости прекращение течения наступает при образовании такого количества связей, которое соизмеримо с числом молекул стеклующейся жидкости, вследствие чего возникает жесткая структура. [c.311]

Попытка непосредственного использования указанных результатов для описания поведения жидких кристаллов приводит к противоречиям [73], от которых, однако, можно избавиться, если предположить, что молекула, как кинетическая единица, движется в некоторой вязкой анизотропной среде, анизотропия которой соответствует общей анизотропии жидкого кристалла, и обобщить изложенные в данной работе результаты на этот случай. При этом следует также учитывать, что на молекулу действует момент сил, описывающий взаимодействие молекулы со средним полем, представляющим остальные макромолекулы. На этой основе были изучены релаксационные процессы в жидких кристаллах [64, 74] и сформулированы уравнения гидродинамики жидких кристаллов. Следует также иметь в виду, что реальные молекулы, из которых состоят молекулярные жидкости и жидкие кристаллы, не являются идеально жесткими частицами, поэтому построенные таким образом теории и по этой причине могут претендовать лишь на качественное соответствие с опытом. [c.119]

Впервые теория релаксационной поляризации была предложена Дебаем [1]. Он вывел уравнение, дающее возможность определить время релаксации для сферической молекулы с радиусом а, вращающейся в жидкости с макроскопической вязкостью т] [c.36]

Для проверки гипотез о природе наблюдаемых релаксационных явлений были проведены исследования сдвиговых вязкоупругих свойств некоторых из перечисленных выше растворов методом измерения комплексного коэффициента отражения поперечной звуковой волны от границы раздела жидкость — твердая среда [16]. Так как теории акустического поглощения и динамических вязкоупругих свойств растворов полимеров основаны на одной и той же модели гауссовых субцепей, то согласно теоретическим представлениям следует ожидать, что релаксация сдвиговой и объемной вязкостей должна иметь место на одних и тех же частотах. Однако измерения показали [17] (рис. 1), что динамическая сдвиговая вязкость растворов ПС и ПИБ не зависит от частоты в интервале от 30 до 150 МГц, и ее значение в пределах погрешности эксперимента совпадает с высокочастотным предельным значением Дг оо, [c.188]

Для теории стеклования фундаментальным понятием является скорость молекулярных перегруппировок, т. е. молекулярных релаксационных процессов, определяющих быстроту перестройки структуры в жидкостях или полимерах. Так как молекулярная перегруппировка представляет собой некоторый активационный процесс, то время структурной релаксации, отнесенное к одной кинетической единице (сегменту), выражается известным уравнением Больцмана (1.1). [c.108]

На поглощение звуковой энергии в разных средах оказывают влияние и различного рода релаксационные процессы. Так, по теории Я. И. Френкеля, молекулы жидкости совершают колебательные движения около временных положений равновесия с весьма малым периодом колебания то. По истечении некоторого времени релаксаций т (времени оседлой жизни ) молекула благодаря тепловым флуктуациям и другим факторам перескакивает в другое равновесное состояние, затрачивая некоторую энергию активации [c.31]

В настоящее время рассматривают два основных механизма уширения индивидуальных спектральных полос молекул в жидкой фазе — поворотно-релаксационный и флуктуационный. Первый из них базируется на современных представлениях об особенностях поворотного движения молекул в жидкости (периодические перескоки из одной потенциальной ямы в другую, характеризуемые средним временем переориентации Тд). Теория приводит к следующему выражению, связывающему полуширину спектральной полосы с параметрами системы [c.108]

В монографии изложены новые представления в области теории межмолекулярного взаимодействия и кинетики реакций в растворах, пока еще малоизвестные широкому кругу читателей. Обобщены практически все методы количественного учета влияния среды на скорость химической реакции, основанные на применении различных физических моделей, полуэмпирических корреляционных уравнений и параметров, характеризующих сольватирующую способность растворителя. Авторы критически рассмотрели проблемы, возникающие при использовании теории абсолютных скоростей реакций и теории столкновений к описанию кинетики реакций в жидкой фазе, и подробно проанализировали вопросы о временах жизни и скоростях сольватации активированного комплекса в сравнении со скоростями релаксационных процессов в жидкости. До настоящего времени эти вопросы практически не обсуждались в монографиях по химической кинетике. [c.8]

При больших значениях Ве влияние релаксационных процессов на гидродинамику значительно и в обычных гидродинамических режимах становится существенным фактор наследственности, или механической памяти. Для твердого упругого тела математическое определение памяти связывают с запоминанием всей предыстории деформаций относительно начального состояния. Твердое упругое тело имеет совершенную память, ибо оно помнит выделенную конфигурацию — исходную форму. У жидкостей выделенная конфигурация отсутствует, запоминается только предыстория деформаций, отсчитываемая относительно данного момента времени. Память жидкости связана с релаксационными процессами, возникающими при ее деформировании, т. е. является затухающей. Принцип затухающей памяти формулируется следующим образом [14] влияние прошлых деформаций на текущее напряжение слабее для более отдаленного прошлого, чем для недавнего. Этот принцип позволяет построить теорию, проверяемую в эксперименте конечной длительности. [c.122]

Поскольку Тг является температурой, при которой избыточная энтропия переохлажденной жидкости (в данном случае аморфный полимер) по сравнению с кристаллом становится равной нулю, то стеклование в теории Гиббса-Ди Марцио рассматривается как фазовый переход второго рода. Действительно, при стекловании соблюдаются некоторые формальные признаки такого перехода - скачок теплоемкости, резкое изменение коэффициента объемного расширения и др. Кроме того, было показано, что при стекловании имеет место перераспределение гош- и транс-изомеров, как это и предлагалось согласно теории Гиббса-Ди Марцио. На практике оказалось, что всегда Т, > Г2. Поэтому авторы теории предположили, что Т2 = Т, лишь при бесконечно малых скоростях охлаждения полимера, когда релаксационные явления в полимерах сводятся к минимуму. Но даже при этом условии отождествлять стеклование с фазовым переходом второго рода некорректно, т.к. стеклование фиксирует метастабильное состояние, энтропия которого при любых температурах больше энтропии кристаллического состояния. Таким образом, следует считать, что имеют место два независимых перехода при Тг и Тс, которые коррелируют друг с другом. Дальнейшее развитие термодинамическая теория стеклования получила в работах Адама и Гиббса. [c.152]

Общая релаксационная теория поглощения ультразвука, разработап-пая Л. И. Мандельштамом и М. А. Леонтовичем [17 al, исходит из предположения, что состояние жидкости в данной точке определяется не только заданием ее температуры t и плотпости iZ, по также и заданием некоторой величины (одной или нескольких), определяющей внутреннее состояние жидкости. Эта теория для малых ультразвуковых частот v (когда выполняется соотношение [c.456]

Приведенные выше рассуждения соответствуют релаксационной теории структурного стеклования, впервые предложенной Кобеко [39, с. 176]. Эта теория учитывает, однако, йзл 1енение структуры жидкости только в пределах ближнего порядка и поэтому не объясняет всех особенностей процессов стеклования а полимерах. Например, в полимерах выше Тс с изменением темпе ратуры, кроме изменения структуры на уровне ближнего порядка, идут процессы структурообразования, например процессы формирования флуктуационных надмолекулярных структур, процессы обратимого и необратимого структурирования и т. д. Это приводит к более сильной температурной зависимости физических свойств в области стеклования. [c.85]

В релаксационной теории стеклования Волькенштейн и Птицын [120] дали математическое обоснование идеям Кобеко и основному уравнению стеклования (VIII. 12). Они исходили из двухуровневой модели жидкости (полимера), состоящей из одинаковых кинетических единиц (сегментов). Последние могут находиться в двух энергетических состояниях (на двух уровнях) 1 и 2 (основном и возбужденном) и характеризуются одним временем релаксации т . Концентрация кинетических единиц в состоянии I будет щ, а в состоянии 2 — 2, где i -f 2 = 1. Скорость изменения концентрации п при переходе частиц из состояния 1 в состояние 2 определяется кинетическим уравнением [c.191]

Основы физики диэлектриков в нашей стране были заложены в 20—30-х годах работами А. Ф. Иоффе и его сотрудников— А. П. Александрова, А. Ф. Вальтера, В. А. Фока и др. От изучения электрических свойств кристаллов, стекол и жидкостей по мере синтезирования полимерных материалов (в это время М. М. Котон впервые в нашей стране получил полистирол) советские ученые переходили к исследованиям электрических свойств полимеров. Этому способствовало и создание релаксационной теории теплового движения длннноцепочечных молекул полимеров, разработанной П. П. Кобеко, Ю. С. Лазуркиным, Е.В. Кувшинским, В. А. Каргиным, Г. А. Слонимским, Г. М. Бартеневым, И. И. Шишкиным и др. [c.7]

Наибольшее распространение нашла релаксационная теория поглощения ультразвука. Релаксационная теория, ранее разработанная для газов, была впервые применена для затухания в жидкостях Мандельштамом и Леонтовичем Л. 117 и 118] и позднее также Кнезером [Л. 119 и 120]. [c.80]

Данные по скоростям ультразвука в водных растворах электрог литов накапливались постепенно в течение многих лет [1, 2] . Существенный интерес к неводным растворам [3, 4] и расплавам солей [5] проявился совсем недавно. Измерение скорости в среде с т-> вестной плотностью является стандартным способом определения сжимаемости жидкостей. Сжимаемость растворов можно вычислить, исходя из ион-ионных взаимодействий и взаимодействий иона с растворителем. В случае расплавов солей можно исходить из одной из теорий жидкости. Частотная дисперсия акустической скорости в прш-ципе позволяет изучать релаксационные явления в такой системе. Однако в растворах электролитов преобладает дисперсия поглощения звука, и поэтому почти всегда предпочитают прямые измерения затухания звуковых волн. [c.419]

Есть другое интересное направление в этих работах, связанное с изучением релаксационных явлений в жидкостях, получивших теоретическое объяснение в известной релаксационной теории Мандельштама — Леон-товича [2]. [c.94]

При обобщении релаксационной теории многоатомных газов на жидкость необходимо отметить, что механизм релаксационных процессов в этом случае гораздо сложнее, чем Б газах, ввиду гораздо более тесного взаимодействия молекул жидкостей. Согласно этой теории [22] предполагается, что состояние жидкости в какой-либо точке определяется не только ее температурой и плотностью, но и некоторой величиной ф, определяющей внутреннее состояние жидкости. При этом под величиной ф можно подразумевать концентрацию компонент, концентрацию возбужденных и ассоциированных молекул и т. д. Не входя в определенный физический смысл величины ф, теория позволяет предвидеть, что при быстропроте1 аю-щих процессах величина ф не успевает следовать за внешними воздействиями. На этом пути удается построить релаксационную теорию, причем характерным, параметром для жидкости оказывается время релаксации г, величина ф, или величины фа, фз,. .., так как наиболее оправдывается предположение, что поглощение характе- [c.46]

В физике твердого тела для различных классов кристаллов наблюдаются сверхсостояния (сверхпроводимость, ферромагнетизм и сверхпластичность для металлов, сегнетоэлектрическое состояние для диэлектриков), для квантовой жидкости (гелия) наблюдается сверхтекучесть. Полимеры обладают своим сверхсостоянием, которое называется высокоэластнческим состоянием. Высокоэластическое состояние объясняется не только структурой полимерных молекул или макромолекул, но и свойством внутреннего вращения, известным для простых молекул в молекулярной физике. Теория высокой эластичности основывается на применении конформ анионной статистики макромолекул, которая является развитием статистической физики в физике полимеров. Аморфные полимеры по структуре сложнее, чем низкомолекулярные вещества, но в их ближнем порядке примыкают к строению жидкостей. Релаксационные и тепловые свойства расплавов полимеров и жидкостей во многом аналогичны (процесс стеклования, реология). Кристаллические полимеры по своему строению похожи на твердые тела, но сложнее в том отношении, что наряду с кристаллической фазой имеют в объеме и аморфную фазу с межфазными слоями. По электрическим свойствам полимеры — диэлектрики и для них характерно электретное состояние, по магнитным свойствам полимеры — диамагнетики, а по оптическим свойствам они характеризуются ярко выраженным двойным лучепреломлением при молекулярной ориентации. При этом все полимеры обладают уникальными механиче- [c.9]

В наиболее общем виде релаксационная теория была развита Л. И. Мандельштамом и М. А. Леонтовичем , которые применили ее к распространению звука в жидкостях. В работах было показано, что самые различные процессы обмена энергией в жидкостях и многоатомных газах могут быть феноменологически учтены введением объемной вязкости. [c.17]

То, что пластики по своему внутреннему строению напоминают жидкости, подтверждается также проводимостью растворенных электролитов [21, 22, 23]. Полимеры, содержащие галоиды, обычно разлагаются, давая некоторое количество хлористого водорода, остающегося в растворе [22, 24]. Получающаяся в результате проводимость постоянного тока дает нормальную зависимость от температуры, характерную для жидкости проводимость растет экспоненциально с температурой. Самый факт существования проводимости постоянного тока предполагает непрерывную среду, в которой может происходить перенос заряда. Температурная зависимость показывает, что сопротивлением переносу ионов является внутреннее трение, описываемое гидродинамически, как вязкость. Большой температурный коэфициент указывает на то, что для осуществления переноса требуется большая энергия [5]. Времена релаксации могут быть определены из измерений переменного тока в виде /макс.). где Лаке. — частотз, при которой наблюдается максимум поглощения при различных температурах для данной системы. Согласно релаксационной теории Дебая, времена релаксации пропорциональны гидродинамическому сопротивлению вращательному движению. График зависимости logот ЦТ для полимерных систем имеет линейный характер, и можно показать, что [8, 13, 14] кривые г" — Т, полученные при определенных частотах, могут быть описаны величиной, экопоненциально зависящей от 1/Г. Наконец, проводимость постоянного тока, у-о, для данной системы пластификатор — полимер остается одной и той же независимо от состава, если производить измерения при температурах, соответствующих максимумам потерь [c.276]

При объяснении наблюдаемого поглощеш1я звука в жидкостях значительное распространение получила развитая Л. И. Мандельштамом и М. А. Леонтовичем [8, 174, 342] релаксационная теория поглощения звука. Эта теория исходит из предположений, аналогичных тем, которые лежат в основе одноимённой теории, объясняющей явления, наблюдаемые при распространении звука в многоатомных газах. [c.189]

Кузнецова С.И., Шахпаронов М.И., Левин В.В. Диэлектрическая релаксация в одноатомных спиртах и в растворах бутанола в четыреххпористом углероде, бензоле, хлороформе, метипэтилкетоне, нитрометане и ацетонитриле с точки зрения молекулярной теории релаксационных процессов//Физика и физико-химия жидкостей. М., 1976. С. 52-63. [c.185]

Примером использования более сложных реологических уравнений состояния для установления корреляции между динамическими функциями и напряжениями при установившемся течении вязко-упругих жидкостей являются результаты, полученные И. Пао . В его теории при записи реологических уравнений состояния использовался тензор больпшх деформаций по Грину и обратный ему тензор Фингера, а переход к фиксированной системе координат производился с помощью яуманновской производной. Введение суммы двух мер больпшх деформаций привело к формулировке реологического уравнения состояния, из которого были получены иные по сравнению с рассмотренными выше выражения для т (у) и а (у), которые, однако, также связаны с релаксационным спектром системы. И. Пао получил следующие соотношения между т (у), а (у) и динамическими функциями [c.306]

Возрастание продольной вязкости при увеличении градиента скорости при растяжении вязкоупругого пористого клубка является следствием двух факторов — ориентационного механизма, аналогичного описанному выше для суспензии жестких эллипсоидов (но с той разницей, что анизотропия молекулярного клубка — вынужденная, создаваемая самим градиентом скорости и являющаяся в этом смысле деформационной анизотропией ), и релаксационного механизма, связанного с большими деформациями вязкоупругой среды и аналогичного тому, который приводит к возрастанию вязкости максвелловской жидкости с одним временем релаксации при больпшх деформациях. Количественные предсказания теории продольного течения суспензии вязкоупругих статистических клубков зависят от выбора модели самого клубка (ср, модели КСР и КРЗ с различными распределениями времен релаксации) и от способа учета больших упругих деформаций (ср. результаты применения различных дифференциальных операторов для описания реологических свойств сплошных сред). Поэтому теоретические результаты оказываются неоднозначными, хотя, в принципе, они позволяют объяснить и описать наблюдаемый характер функции X (г), исходя из представления о релаксационном спектре среды. [c.415]

М. м., как и Кельвина модель, используется для построения обобщенной теории линейной вязкоупругости, описывающей поведение тел, механич. свойства к-рых характеризуются не одним, а набором (спектром) времен релаксации. Эта теория позволяет приблизиться к описанию свойств реальных полимерных тел, однако она не учитывает зависимость самих времен релаксации от условий деформирования, обусловливающую разнообразные нелинейные эффекты (см. Реология). Тем не менее простейшая М. м. полезна для качественного анализа релаксационных свойств вязкоупругих жидкостей, т. к. она отражает нек-рые принципиальные особенности их поведения. А. я. Малкип. [c.66]

В реальных веществах ЯМР наблюдается не строго на одной частоте, как это следует из ур-ния (4), а в нек-ром интервале частот. Форма линии может также отличаться от приведенной на рис. 3. Конечная ширина линии обусловлена различием условий прецессии соседних магнитных ядер в веществе. Эти условия определяются структурой, агрегатным состоянием вещества и рядом других факторов. Поэтому спектры ЯМР стали полезным инструментом при исследовании внутреннего строения и межмолекулярных взаимодействий в твердых, жидких и газообразных соединениях. Важным фактором, определяющим ширину и форму линии ЯМР, является механизм установления равновесного распределения ядерных моментов образца в поле Но- Пока образец находится вне магнитного поля, ориентации векторов х отдельных ядер хаотически распределены по всем направлениям вследствие теплого движения атомов и молекул. При внесенип образца в поле Яо часть векторов л ориентируется по полю, а часть ( меньшая) — против поля, за счет избыточной тепловой энергии. В этом случае, согласно правилам квантовой механики, ядра могут иметь только определенные, дискретные зйаче-ния энергии, Е1 и 2- Переход к распределению в поле Яо требует нек-рого времени. Такие процессы установления носят название релаксационных и проходят через взаимодействие релаксирующих частиц между собой и с окружающей средой. В теории ЯМР рассматривается два механизма релаксации. Первый характеризуется временем установления теплового равновесия между магнитными ядрами и окружающими атомами и молекулами (спин-решеточная релаксация). Второй характеризуется временем установления равновесия в самой системе магнитных ядер (спин-сниновая релаксация). Встречающиеся в экспериментах значения Т1 лежат в интервале от 10 до 10 сек. Для твердых тел Т1 больше, чем для жидкостей и газов. Релаксация ограничивает время жизни ядра в данном состоянии. Это приводит к конечному интервалу частот, в к-ром наблюдается резонанс [c.545]

М. А. Исакович предложил теорию , в которой учитывалось влияние релаксационных процессов, обусловленных не только объемной, но и сдвиговой вязкостью, на распространение звука в очень вязких жидкостях. Примерно в это же время Я. И. Френкель и Ю, Н. Образцов , исходя из модельных представлений, также учли релаксационные процессы, связанные с объемной и сдви-говой вязкостью, полагая, что сдвиговая и объемная де-формации состоят из мгновенной и запаздывающей составляющих. Майкснер > обобщил теорию Мандель-штама — Леонтовича на случай большого числа релак-сационных процессов. Однако до сих пор не существует и достаточно строгого и последовательного решения задачи [c.17]

Исследование бриллюэновского рассеяния состоит в измерении скорости распространения и поглощения гиперзвуковых тепловых акустических фононов с использованием методов светорассеяния. Этот метод в настоящее время широко применяется в науке о полимерах для решения разнообразных задач. В настоящей главе описывается теория и экспериментальная техника, используемые при измерении бриллюэновского рассеяния. Приведены многочисленные примеры, иллюстрирующие возможности метода. К ним относятся определения адиабатической и изотермической сжимаецости, объемной -и сдвиговой вязкости, а также показателя адиабаты для маловязкой жидкости. При уменьшении вязкости наблюдается релаксационный переход из стеклообразного в высокоэластическое состояние в области гиперзвуковых частот, причем полученные данным методом результаты хорошо коррелируют с данными динамических механических и диэлектрических измерений. Вблизи области стеклования можно измерить высокочастотные предельные значения модуля сжатия и сдвига, а также коэффициента Пуассона. Определение поглощения фононов позволяет оценить гомогенность образца. [c.148]

При стекловании замораживается структура, близкая к структуре жидкости, отвечающей состоянию термодинамического равновесия при температуре вблизи Т . Замораживание происходит потому, что вследствие уменьшения тепловой энергии кинетических единиц системы они уже не успевают нри данной скорости охлаждения преодолевать энергетические барьеры, препятствующие изменению структуры системы. Тем самым структура стекла при данной температуре неравновесна, она отвечает равновесию при более высокой температуре вследствие значительного увеличения времен релаксации. Стеклообразное состояние, в отличие от состояния переохлажденной жидкости, не есть состояние метастабильного равновесия. Стеклообразному состоянию не отвечает хотя бы относительный минимум термодинамического потенциала. Это — состояние замороженного равновесия. М. В. Волькенштейн и О. Б. Ити-цын построили феноменологическую теорию стеклования, основанную на решении кинетического уравнения для элементарной молекулярной модели Эта теория, являющаяся математическим оформлением изложенных качественных представлений, развитых П. П. Кобеко и другими, приводит к следующему условию для температуры стеклования при наличии единственного релаксационного процесса [c.9]