Циклогександиол цис и транс

Напишите структурные формулы всех стереоизомеров приведенных ниже соединений. Укажите л<езо-соединения. Отметьте пары энантиомеров. Существуют ли какие-либо из них в виде неразделимых рацемических модификаций а) цис-1, 2-циклогексан-диол б) транс-Х, 2-циклогександнол в) цис-, 3-циклогександиол [c.111]

В ряде случаев геометрия молекул способствует образованию внутримолекулярных водородных связей (например, в транс-цик-логександиоле-1,2, но не в гранс-циклопентандиоле-1,2). В ряду н-алкандиолов-а,со наиболее прочная внутримолекулярная водородная связь наблюдается у бутандиола-1,4, хотя доля конфор-меров с такой связью больше у этандиола-1,2 вследствие более предпочтительного энтропийного фактора [375]. Ориентация связанных гидроксильных групп в конформере. (161) последнего диола является результатом взаимодействия между гош-эффек-том и водородным связыванием [3]. Объемистые заместители, уменьшающие торсионный угол между связями С—О в виц-п.т-лах (или искажающие углы между связями у атома углерода, в результате чего происходит сближение атомов кислорода), повышают прочность водородной связи. Сходным образом такие заместители благоприятствуют связанным твисг-конформерам (162) в некоторых циклогександиолах-1,4 с уменьшением доли несвязанных структур, имеющих конформацию кресла. Преимущественные конформации альдитов как в кристаллическом состоянии [376], так и в водном растворе [377] в большой степени определяются тенденцией углеродного скелета к вытянутой, плоской, зигзагообразной форме, за исключением тех случаев, когда такое расположение приводит к отталкивающим 1,3-взаимодействиям параллельных связей С—О. Вытянутая конформация )-маннита (163) отличается от изогнутой ( серповидной ) конформации )-сорби-та, образующейся из вытянутой конформации путем вращения вокруг связи С-2, С-3 на 120 °С, в результате чего исчезает взаимодействие между гидроксильными группами при С-2 и С-4, как [c.121]

Гександиол 4. Е-(транс)-1,2-Циклогександиол [c.62]

Циклогександиолы. Известны все три структурно-изомерных диоксициклогексана. Препаративно они получаются путем гидрирования соответствующих диоксибензолов. Из этих трех соединений наиболее давно известен циклогександиол-1,4, хинит. Он существует в двух цис-транс-изоперпых формах, из которы с одна (цйс-хинит) плавится при 100—102°, а другая (граис-хинит)—при 139°. Они имеют сладкий вкус. Название хинит указывает на связь этого соединения, с одной стороны, с полиоксициклогексанами (кверцитом, инозитом), а с другой — с хиноном, в который хинит превращается при окислении. [c.818]

Конформация молекул. В ряде случаев реакционная способность геометрических изомеров существенно различается. Например, цис-циклогександиол-1,2 расщепляется тетраацетатом свинца в 10 раз быстрее, чем транс-изомер. [c.179]

Так как реакции раскрытия окисного цикла представляют собой нуклеофильное замещение при атоме углерода, то естественно, что при этом очень часто наблюдается обращение конфигурации соединения. Другими словами, при раскрытии цикла новые заместители занимают транс-положение. Это очень хорошо можно видеть на большом числе примеров в алицикличе-ском ряду. Так, окись циклогексена дает с галогеноводородами транс-хлоргидрин [145] и транс-бромгидрин [146]. При раскрытии кольца окиси циклогексена п-толуолсульфокислотой образуется моно-л-толуолсульфонат циклогександиола (II), имеющий транс-конфигурацию [147]. Циклогексан-диол (I), полученный из окиси циклогексена, также имеет транс-конфигурацию [146]. Это характерно для окисей алициклических олефинов [148]. Так, транс-гликоли получаются при раскрытии окисного кольца окисей циклопентена, индена, 1-метилциклогексена, 1-циклогексилциклогексена [149] и циклогептена [150]. Подобным образом монометиловый эфир 1,2-цикло-гександиола XXVI, полученный из окиси циклогексена и метилового спирта, имеет транс-конфигурацию [151] [c.24]

Приведем один простой пример роли конформационных структур в органическом катализе. 1,4-Циклогександиол существует в цис- и транс-конформациях кресла . Исследования [61] показали, что для дегидратации транс-рдола на окиси алюминия необходимо сочетание отрывающего действия кислотных центров (4) на один из гидроксилов диола с отталкиванием протона от второй группы ОН под влиянием основных центров [c.47]

Такая конформация неблагоприятна ни для отщепления Н" , ни для миграции углеродного атома С , поскольку они не трансоидны по отношению к Ы. "-группе. Результат диазотирования — образование циклогександиола-1,2. Для диэкваториального транс-изомера картина существенно меняется [c.214]

Циклогексен (1), изопропанол а-Изоиропоксицик-логексанол (II), транс-циклогександиол-1.2 (111 Se0.j 55—60 С, 14 ч, I НА = 2 (мол.). Выход II—24%, 111 — 47% [17] [c.734]

Если бы ацетоксигруппа не принимала участия, в этом процессе, облегчая ионизацию бромпроизводного, реакция замещения брома при действии ацетат-аниона происходила бы с вальденовским обращением и получился бы эфир г ис-циклогександиола. Фактически же во время процесса вальденовское обращение происходит дважды и получается эфир транс-циклогександиола. [c.320]

Ц85 1,2- Циклогександиол (транс) (цис) СвНхА (Ц17) 116,2 кр (эа) [c.418]

Предскажите возможность образования внутримолекулярной водородной связи и ее относительную прочность в следующих соединениях г мс-1,2-циклопентандиол гране-1,2-циклопентандиол цис-1,2-циклогександиол транс-1,2-циклогександиол цис-1,3-цикло-гександиол гранс-1,3-циклогександиол 1 ыс-1,4-циклогександиол. [c.41]

У полиэфиров и полиуретанов, имеющих группу СН = СН в главной цепи температура плавления ц с-изомеров также ниже, чем у транс-изомеров [38]. Например, температура плавления цис-изомера полиуретана, полученного поликонденсацией 1,4-циклогександиола и метилен бис(4-фенилизоцианата), значительно ниже температуры плавления соответствующего транс-изомера. Однако, когда в качестве двухосновного спирта выбирается 1,4-циклогександиметанол, температуры плавления обоих стереоизомеров близки по величине [39]. [c.128]

Было установлено, что при гидроксилировании циклогексе-на по Прилежаеву образуется транс-изомер циклогександиола [c.38]

Ацетоксилирование олефииов. Ог(исленис олефинов С, д. в уксусной кислоте осуществляется в аллильное положение (III, 249 V, 385), Однако если реакция катализируется серной кислотой, главным продуктом является продукт ацетоксилирования. Так, окисление циклогексена в этнх условиях (НО , автоклав) приводит к дпацетату циклогександиола-1,2 в виде смеси цис- (55%) и транс-(45%) изомеров с общим выходом 32%, Подобное окисление гексена-1 дает диацетат гександиола-1,2 (выход 35%), З-ацетоксигексен-1 (выход 12%) и 1-ацетоксигексен-З (выход 5%) (3]. [c.227]

Стереохимически реакция протекает как обращение у реакционного центра. Например, циклогексеноксид реагирует с водной кислотой с образованием только транс-1,2-циклогександиола. [c.103]

Так, например, при действии уксуснокислого калия на уксусный эфир транс-2-бромциклогексанола получается диуксусный эфир /лраяс-циклогександиола-1,2 процесс замещения, по-видимому, протекает по схеме [49] [c.320]

Окись циклогексепа и фенол, обработанные фтористым бором в течение 10 час. при 40—70°, образуют п-циклогексилфепол (небольшие количества) и циклогександиол-1,2 (транс-изомер) [59]. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология