Рацемическая винная кислота, конфигурация

На основании сопоставления пространственной конфигурации правовращающей винной кислоты (формула I) с конфигурацией 0(+)-глицеринового альдегида и ряда рассуждений, которые здесь не приводятся, ее относят к D-ряду (стр. 204) и называют Z)(+)-винной кислотой] соответственно левовращающую винную кислоту (формула II) называют L —)-винной кислотой. Оптически недеятельное рацемическое соединение D- и L-винных кислот называют виноградной кислотой, а мезоформу строения III — мезовинной кислотой. [c.210]

Равномолекулярная смесь право- и левовращающего антиподов образует рацемическую винную кислоту, называемую также виноградной-, мезовинная кислота — оптически недеятельна вследствие внутримолекулярной компенсации вращения асимметрических центров. Легко увидеть, что в формуле мезовинной кислоты верхний асимметрический центр имеет конфигурацию (+)-винной кислоты, а нижний (—)-винной. Обе оптически активные винные кислоты образуют пару оптических антиподов все их физические свойства одинаковы, за исключением знака оптического вращения. По отношению к мезовинной кислоте (—)-винная и (Н-)-винная кислоты являются диастереомерами. Так называют группы стереоизомеров с несколькими асимметрическими центрами, конфигурация части которых совпадает, а части — различается. Главная особенность диастереомеров в том, что физические свойства у них в каждой паре различны. [c.324]

Затем эта кислота через две стадии может быть связана с молочной кислотой, что позволяет определить конфигурацию последней. Конфигурация рацемической винной кислоты была определена, например, циангидринным синтезом левовращающего энантиомера из О-глицеринового альдегида. р-Гидрокси-масляная кислота может быть получена из молочной кислоты, конфигурация которой уже известна. р-Гидроксимасляная кислота восстанавливается через четыре стадии в оптически активный 2-бутанол, простейший асимметрический спирт [c.55]

В воде и обнаружил, что растворы оптически активны, причем один вращает плоскость поляризации вправо, как раствор соли винной кислоты, а другой на такой же угол влево. Таким образом, Пастер механическим путем осуществил то, что в настоящее время называют расщеплением исходной смеси одинаковых количеств молекул противоположной хиральности (так называемой рацемической модификации). Пастер правильно приписал оптическую активность (-f)-винной кислоты диссимметрии самих молекул, а не ее кристаллов (так как диссимметрия такого типа исчезает при растворении). Синтезированная им неприродная (—)-винная кислота имеет зеркальную по отношению к (-Ь)-винной кислоте конфигурацию, а природная рацемическая или ( )-винная кислота представляет собой смесь равных количеств ( + )- и (—)-кислот и неактивна вследствие компенсации их друг другом. Проекционные формулы, о которых речь будет идти ниже, всех трех винных кислот приведены на рис. 2. [c.14]

Расщепление через диастереомеры практически наиболее важно для получения оптически активных соединений. Как уже было отмечено (см. табл. 8.2), диастереомеры в отличие от антиподов обычно различаются по физическим свойствам. Если рацемат обработать каким-либо доступным оптически активным соединением, которое легко реагирует с обоими антиподами (например, с образованием соли), то в молекулу каждого из них будет введен фрагмент с одинаковой конфигурацией. Таким образом, антиподы превращаются в диастереомеры. Их и подвергают разделению, после чего введенные фрагменты удаляют и выделяют чистые оптически активные изомеры. В качестве примера приведем схему расщепления рацемического а-фенил-этиламина доступной правовращающей винной кислотой. [c.444]

Для синтеза оптически активных дипептидов из рацемических аминокислот очень эффективными оказались гидроксамовые производные, полученные из (- -)-винной кислоты. В приведенном на схеме (54) примере образуется дипептид -конфигурации с оптической чистотой 04 100%. [c.82]

В 1848 г. Луи Пастер, затратив много труда, с помощью лупы и пинцета разделил некоторое количество натрий аммониевой соли рацемической винной кислоты НООССН(ОН)СН(ОН)СООН на две порции кристаллов, являющихся зеркальным изображением друг друга таким образом, он впервые осуществил разделение рацемической модификаДии и пришел к открытию энантиомерии. Почти через сто лет в 1949 г. Бийо методом рентгеноструктурного анализа (й тоже затратив много труда) установил действительное расположение в пространстве атомов натрий-рубидиевой соли (+)-винной кислоты и тем самым впервые определил абсолютную конфигурацию оптически активного вещества. [c.904]

Для определения конфигурации образующихся при этом дибром-янтарных кислот их подвергали гидролизу. При этом затрагиваются связи асимметрического атома, поэтому возможно вальденовское обращение. Однако это не нарушает вывода о том, что при действии брома должно наблюдаться трансоидное присоединение, поскольку при гидролизе либо должно происходить вальденовское обращение у обоих центров асимметрии, либо его не должно быть совсем. Поэтому независимо от того, происходит ли вальденовское обращение или нет, мезовинная кислота может получиться только из жезо-дибромянтарной, а рацемическая винная кислота — только из рацемической дибромянтарной. [c.285]

Биохимическое расщепление основано на наблюдении Пастера, что грибки или бактерии, растущие в растворах рацемических соединений и питающиеся ими, почти всегда потребляют и разрушают лишь одну из обеих энантиоморфных форм, оставляя другую нетронутой. Таким образом, оказывается возможным выделение последней формы в чистом виде. Например, Peni illium glau um ассимилирует в растворе аммониевой соли d,/-винной кислоты только -форму и оставляет /-форму тот же грибок разрушает /-молочную, /-миндальную и /-аспарагиновую кислоты, а также /-лейцин. По-видимому, для того чтобы определенный микроорганизм мог ассимилировать какое-либо соединение, последнее должно обладать определенной пространственной конфигурацией представляется далее, что один и тот же грибок при одинаковых внешних условиях разрушает оптически активные формы с одинаковой конфигурацией. Однако грибок постепенно можно заставить ассимилировать и второй антипод. [c.135]

Второй и третий углеродные атомы связаны своими четырьмя валентностями с различными атомами или группами атомов и, следовательно, асимметричны. Однако замещение при обоих атомах абсолютно одинаково, за исключением пространственного расположения заместителей. Это расположение может быть или положительным (- -), или отрицательным (—). Кислота, включающая асимметрические центры с противоположными вкладами ( или +), оптически неактивна и известна как ме-зовинная кислота. Кислота с центрами одинаковой конфигурации ( + ) или ( I) оптически активна и существует в виде двух энантиомеров, известных как право- и левовращающие винные кислоты. Соединение, образованное эквимолекулярными количествами правовращающей и левовращающей винных кислот, оптически неактивно подобно мезовинной кислоте однако оно может быть расщеплено на два энантиомера. Это соединение известно как рацемическая кислота. [c.18]

Следует заметить, что ifu -циклопропандикарбоновая кислота соответствует в отношении расположения заместителей мезовинной кислоте, неактивной вследствие внутримолекулярной компенсации, тогда как транс-циклопропандикарбоновая кислота имеет ту же конфигурацию, что ( + )- и (—)-винные кислоты, и следовательно, является рацемической смесью. [c.732]