Символы, правила старшинства

Одно из правил старшинства требует, чтобы при возможных альтернативных записях выбиралась запись, в которой старший символ встречается раньше. Старшинство символов увеличивается к концу ряда (самым старшим символом считается пробел). Например, следует писать 2М1, а не 1М2, так как 2 старше 1. Помимо известных химических символов в систе- [c.58]

Чтобы избежать неопределенности, более удобно использовать для описания пространственных отношений вокруг двойной связи символы 2 и Я. Их применение требует знания правила последовательности, которое сформулировали Кан, Ингольд и Прелог. Это правило позволяет ранжировать (располагать по старшинству) атомы или группы, основываясь на атомных номерах. Условно порядок можно записать в виде а > Ь > с > d (где знак > имеет смысл старше чем , имеет предпочтение перед ). [c.74]

Кан, Ингольд и Прелог [3 предложили для обозначения конформаций метод, в котором молекулярная конформация рассматривается с точки зрения частичных конформаций вокруг отдельных простых связей. Таким образом, проблема сводится к рассмотрению ряда 1,2-ди-замещенных этановых систем. Две энантиомерные скошенные (с н-клинальные) конформации обозначаются р или м в зависимости от того, является ли наименьший угол поворота между выбранными для отсчета группами положительным или отрицательным (плюс или минус). К сожалению, правила старшинства, введенные для того, чтобы определить, какую группу следует выбрать для отсчета, не устанавливают таких требований для кольцевых систем, в которых кольцевые атомы взяты в качестве базисных. Как показано на рис. 2-5, символы, используемые для обозначения отдельных конформаций, зависят от заместителей в этом кольце и не обозначают конформацию кольца как таковую. Кроме того, эти правила специфичны для четырехковалентных атомов. Поэтому они не могут быть строго применимы к кольцам, содержащим октаэдрические атомы металлов. [c.45]

Рассмотримкодирование циклических соединений. Бензол обозначается символом В. Производные бензола записываются аналогично записи ациклических цепей с соблюдением ряда правил старшинства. Символ К подчиняется всем остальным символам и указывается, соответственно, после них. [c.61]

Первый символ хиральности относится к конфигурации замещенного циклопентадиенильного лиганда, а второй обозначает конфигурацию железа [76]. Правила старшинства Кана — Ингольда — Прелога легко распространить и на хиральные четырехкоординациоиные атомы металлов, рассматривая полигапто-лиганды как псевдоатомы с атомным номером, равным сумме атомных номеров всех атомов, связанных с металлом. (Этот принцип был впервые сформулирован Стенли и Бейрдом [10], но с использованием атомных весов.) Подробный обзор, посвященный стереохимической номенклатуре металлоорганических и неорганических соединений, см. [И]. [c.421]

Старая терминология содержит ряд не совсем точно определенных обозначений индивидуальных конформаций. Некоторые из них используются до сих пор заторможенная— конформация (1а), эклиптическая—(16) и скощенная или гош—(1в). Новая, более однозначная терминология была предложена Клайном и Прелогом она использована в этой книге. Согласно этой терминологии указывают относительное положение двух наиболее важных заместителей, присоединенных к соседним атомам, с помощью обозначений или символов, приведенных на рис. 11. Положение зр называется син-пери-Рис. И. Схема планарным, — с н-клинальным, ас — анти-определения клинальным И ар — анги-перипланарным. Стар-конформацион- шинство заместителей определяется, по системе ных префиксов, ана — Ингольда — Прелога независимо для двух соседних атомов с учетом двух дополнительных правил 1) если два заместителя, связанные с одним и тем же атомом, идентичны, то конформация определяется относительным положением третьего заместителя без учета старшинства заместителей 2) если все заместители при одном из атомов одинаковы, выбирают обозначение, соответствующее минимальному торсионному углу. Эти обозначения непригодны для точного описания конформации, поэтому необходимо указывать значение торсионного угла и его знак. [c.78]

Затем молекулу располагают, так, чюбы младшая группа была направлена от наблюдателя, и рассматривают расположение оставшихся групп. Если старшинство этих групп уменьшается по часовой стрелке, то конфигурацию обозначают символом R (от латинского re tus правый) если же старшинство этих групп уменьшается против часовой стрелки, то конфигурацию обозначают символом S (от латинского sinister — левый). [c.88]

Если лиганды а, Ь и с окажутся расположенными по направлению движения часовой стрелки, то используют символ R, а если они расположены против движения часовой стрелки — символ 5 [обозначения R и S производятся от латинских слов re tus (правый) и sinister (левый)]. Для того чтобы определить старшинство а > Ь > с > d применяют следующее правило. Прежде всего, лиганды располагают в порядке убывания атомных номеров, так что в бромиодхлорметане (63) последовательность а > Ь > с > d имеет вид I > Вг > С1 > Н, и, следовательно, указанному расположению лигандов в пространстве соответствует 5-конфигурация. [c.34]

Для обозначения абсолютной конфигурации у четырехсвязного асимметрического атома Y (а, Ь, с, d) заместители располагают в порядке уменьшения их старшинства, определяемого по приведенному ниже правилу. Затем применяют правило хиральности, для чего рассматривают модель молекулы с предпочтительной стороны, т. е, ее располагают таким образом, чтобы самый младший заместитель (d) был направлен от наблюдателя. Если при этом последовательность старшинства оставшихся трех заместителей а >> Ь > с падает слева направо (т. е. по часовой стрелке), то конфигурация асимметрического атома получает символ R (от лат. re tum — правый). Если же старшинство заместителей уменьшается против часовой стрелки, то центр хиральности получает символ 5 (от лат. sinister — левый). [c.94]

В последнее время предпочтение отдают более однозначному способу, предложеинохму Блеквудом и др., применимому не только в отношении соединений, содерл ащих двойную связь С=С. Согласно этому способу первоначально определяют порядок старшинства (согласно правилу старшинства, см. раздел 1.3.4.1) обоих заместителей, стоящих у каждого из атомов, связанных двойной связью в молекуле. Конфигурации, в которых по одну сторону от кратной связи стоят старшие заместители, обозначаются символом Z (от нем. zusammen — вместе) конфигурации, в которых старшие заместители стоят по разные стороны от двойной связи, получают символ Е (от нем. entgegen — напротив). Примерами применения этого правила являются стереоизомеры бутена-2 (конечно, СНз-группа является старшей) и стереоизомеры 1-бром-1-иод-2-хлорэтилена (в этом случае атомы иода у С-1 и хлора у С-2 — старшие группы) [c.102]

Возьмем соединение типа Xab d, содержащее один асимметрический центр X. Чтобы установить его конфигурацию, четыре заместителя у атома X следует пронумеровать и расположить в ряд в порядке уменьшения старшинства (см. ниже), т.е. 1> 2 > 3 > 4. Заместители рассматриваются наблюдателем со стороны, наиболее удаленной от самого младшего заместителя (обозначенного номером 4). Если при этом направление убывания старшинства 1 2 3 совпадает с движением по часовой стрелке, то конфигурацию данного асимметрического центра обозначают символом R (от лат. re tus — правый), а если против часовой стрелки — символом S (sinister — левый). [c.38]

Система обозначения Кана — Ингольда —Прелога. Более общая система обозначения асимметрического атома углерода была дана Каком, Ингольдом и Прелогом. Принцип этой системы заключается в следующем четыре заместителя у атома углерода располагаются в порядке старшинства, определяемого строгими правилами а > Ь > с > б. Если наблюдатель, который находится со стороны, противоположной d, и смотрит в направлении С — d, видит последовательность а Ь с в направлении по часовой стрелке относительно атома углерода, то этот атом углерода обозначается символом R (от латинского re tus — правый). В противоположном случае атом углерода обозначается символом S (от латинского sinister — левый). [c.96]

В последнее время в органической химии все шире применяется номенклатура оптических изомеров, предложенная Каком, Ингольдом и Прелогом. Согласно этой номенклатуре атомам, примыкающим к хиральному центру, приписывается определенное старшинство, которое уменьшается с уменьшением порядкового номера соответствующего элемента. По этой системе используют символы R (от лат. re tus — правый) и S (от лат. sinister — левый) для обозначения каждого хирального центра в зависимости от его конфигурации. [c.245]

Если два заместителя при асимметрическом атоме отличаются только конфигурацией относительно их двойной связи, то их старшинство не может быть определено на основе атомного номера и следует учитывать дополнительное правило, согласно которому цыс-изомер 5едс1з) имеет преимущество перед гранс-изомером seqtrans). (Используются специальные обозначения геометрических изомеров вместо обычных цис- и транс-.) Группы, по которым определяется название, выбираются согласно правилам старшинства, при этом получающиеся обозначения не всегда согласуются с общепринятыми, но несколько нестрого определенными названиями. В случае псев-доасимметрических атомов, которые всегда имеют два заместителя, отличающиеся только по абсолютной конфигурации, преимущество должно быть отдано заместителю с -конфигурацией перед заместителем с 5-конфигурацией (смысл символов и 5 будет определен позднее). Для оптически активных веществ, не имеющих асимметрических атомов (аллены, атропоизомеры и т. д.), прежде всего следуют правилу более близкий заместитель имеет преимущество перед более удаленным. В таких случаях пары более удаленных заместителей могут быть идентичны и, согласно предыдущим правилам определения порядка старшинства, между ними нельзя сделать выбора. [c.44]

После того как порядок старшинства установлен, молекулу ориентируют таким образом, чтобы иметь возможность обозначить ее конфигурацию корректным символом. Согласно предложению авторов молекула рассматривается со стороны наиболее удаленной от самого младшего заместителя в направлении его связи. Тогда три первые по старшинству заместителя располагаются или по часовой стрелке, или против часовой стрелки. Расположение по часовой стрелке обозначается буквой R, а противоположное — буквой S, для псевдоасимметрического атома используют обозначения г и s. Для того чтобы легче усвоить метод определения символа, можно представить себе, что связь с самым младшим заместителем. образует ось рулевого колеса, на самом колесе симметрично расположены три более старшие заместителя (рис. 4). Если порядок их расположения по уменьшению старшинства соответствует вращению рулевого колеса вправо, тогда конфигурация асимметрического атома обозначается символом R, в то время как S указывает вращение влево (от латинских слов re tus — правый и sinister— левый). Авторы выбрали символы отличные от ранее применявшихся символов D и L, чтобы подчеркнуть разницу в значении этих символов. В то время как D и L означают конфигурацию, идентичную с конфигурацией D- и L-глицеринового альдегида (или серина), символы R и S обозначают абсолютную конфигурацию относительно асимметрического атома любой молекулы. Символы записываются вместе с порядковым числом асимметрического атома, к которому они относятся, перед систематическим общим названием соединения. [c.45]

Список модификаций. Этот список используется для описания любых других модификаций вершин и ребер (заряды ионов, масса изотопов ит. п.). Таким образом составляется компактная таблица связи. Для выбора каноничной таблицы составляется некоторая подгруппа из допустимой группы таблиц. Помимо указанных правил нумерации, алгоритм при создании этой подгруппы использует некоторые инвариантные свойства графа, нозволяюш,ие снизить размер подгруппы таблиц. Такими свойствами являются степень связности каждой вершины, отметки вершины (атомный символ) и отметки ребра (тип связи). Общий подход при этом — введение частичного упорядочения при каждом шаге выбора. Например, если определять старшинство по числу связей, то для структуры [c.106]

После конечного символа записи ациклической цепи в коде ПНК ставится вершина циклической системы, к которой подходит заместитель, т. е. буква из ряда т, у, ф, х, ц, ч . В рассматриваемом примере этим последним символом является символ у. Алгоритм строит различные стволы, т. е. пути от концевого атома к конечному символу (например, Э] ). Один ствол записан кодировщиком — это цепочка символов, находящаяся вне скобок (в примере цепочка аца1оа9а4аза2а1). Строить все стволы необязательно, так как некоторые стволы можно отсекать в соответствии с правилами старшинства на начальных этапах. Например, при правиле выбора в качестве каноничного ствола, содержащего наибольшее число символов, нет необходимости строить стволы от концевых атомов а , а и Эз, так как ветви в скобках (а Эд, и а ) содерншт соответственно 2, 1 и 1 символ, в то время как часть ствола перед символом ветвления 84, т. е. ац а ад, содержит три символа. Определение ветви сравнительно простое ветвь — это цепочка, располон<енная между парой символов (и , или и , или и), причем сами указанные символы не могут входить в состав цепочки. Выше рассматривалась скобка первого порядка. Аналогичный подход применяется и в сложных случаях скобок в скобке . Если часть кода внутри скобки п-го порядка рассматривается в качестве обобщенной вершины, алгоритм сводит сложный ациклический граф к графу с обобщенной скобкой первого порядка. В этом случае время автоматической канонизации возрастает, но очень сложные ациклические цепи встречаются редко. Выбор каноничного синонима ациклической цепи проводится по простым критериям старшинства Ь - — число отметок вершин в стволе ациклического графа — числовое представление ствола графа — числовое представление всего кода ациклического графа. Как правило, для наиболее распространенных ациклических цепей достаточно сравнение по 1-му и [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология