Азулена комплексы

Он представляет собой синее вещество (т. пл. 99 °С Ямакс. = 580, 633 и 699 ммк), имеющее такой же характерный запах и такую же кристаллическую форму, как его изомер нафталин. Подобно нафталину, азулен образует комплексы с пикриновой кислотой и тринитробензолом. Если азулен нагревать в вакууме при 350 °С, он почти количественно перегруппировывается в явно более устойчивый нафталин. Энергия резонанса у азулена равна приблизительно 49 ккал/моль, что намного ниже, чем у нафталина (61 ккал/моль), хотя и составляет еще вполне значительную величину. Стабилизация молекулы в наибольшей степени обеспечивается структурами а и б, а также кумулятивными ионными структурами в и г [c.503]

V. РЕАКЦИИ АЗУЛЕНА 1. Образование комплексов [c.251]

При длительном взаимодействии азулена с Ре(СО)5 или Рбз(СО)12 образуется два азуленовых комплекса [45, 46]. [c.120]

В случае комплексов азулена и перилена авторы считают возможным сшивание молекул комплекса через циано-группы. [c.93]

Анодное окисление пирена, перилена и азулена в тетрагид-рофуране (ТГФ), содержащем перхлорат тетрабутиламмония, дает кристаллический ароматический катион-радикальный перхлорат в комплексе с исходным углеводородом [59]. Кристаллы наблюдались на аноде. [c.66]

На вопрос, сколько протонов присоединяется к молекуле азулена в растворах кислот, ответ был получен путем кондуктометрических измерений [153]. Согласно этим исследованиям, образуется комплекс состава 1 1. [c.322]

Молекула азулена поляризована. Удивительно изменились свойства обоих циклов. Тропилий-катион обладал бледно-желтой окраской, т. е. был слабым хромофором, не вступал в отличие от бензола ни в какие реакции электрофильного замещения. Эта его инертность была следствием накопления (+)-заряда на атомах цикла. илД не обладает выраженными хромофорными свойствами, он бесцветен, в составе комплексов с Ре(П), например ферроцене Ре(С5Нз)2, чрезвычайно легко вступает во все реакции электрофильного замещения. Его химическая (кинетическая) неустойчивость обусловлена избытком (-)-заряда на атомах углерода в цикле. Как было отмечено выше, понижение (+)-наряда и рост (-)-заряда в ароматических циклах благоприятствует взаимодействию с электрофильными реагентами. [c.339]

Азулен легко образует комплексы (с переносом заряда) с рядом комплексообразователей, таких, как 1,3,5-тринитробен-зол, пикриновая кислота или иод [120] (например, [137—160]). В противоположность тому, что наблюдается для комплексов альтернантных ароматических углеводородов с 1, 3, 5-тринитро-бензолом и пикриновой кислотой [30], длинноволновая полоса поглощения, которая должна быть приписана комплексу азулена, появляется в коротковолновой области A- Lb перехода свободного углеводорода. За немногими исключениями (см. гл. VI, раздел VI-3), как правило, образуются комплексы 1 1. [c.251]

Азулены, подобно нафталиновым и другим бензоидным углеводородам, легко образуют комплексы с ароматическими полинитросоединениями. Наиболее широко используемым комплексообразующим агентом является 1,3,5-тринитробензол, который образует комплексы, менее растворимые и более высоко плавящиеся, чем рекомендуемые иногда комплексы с тринитротолуолом, стифниновой кислотой, пикриновой кислотой или ее амидом [39, 40, 147]. Почти все комплексы азуленов с 1,3,5-тринитро-бензолом образуются в соотношении 1 1, но известно несколько случаев с другим стехиометрическим соотношением, например, комплекс 1,3,5,-тринитробензола с 2-изопропил азуленом образуется в отношении 2 1 [122], а с 2-метил-6-карбоксиазуле-ном —в отношении 1 2 [119]. Поскольку в литературе имеются температуры плавления комплексов практически всех известных азуленов с 1,3,5-тринитробензолом, то этот метод служит удобным способом идентификации. Однако следует отметить, что смешанные температуры плавления комплексов 1,3,5-тринитро-бензола с различными азуленами не всегда показывают депрессию [124]. [c.321]

Все комплексы легко распадаются на компоненты при хроматографии на окиси алюминия [105, 131]. Поэтому при помощи этих комплексов можно очищать азулены от примесей, которые не осаждаются комплексообразующим агентом. Однако разделение смесей азуленов на индивидуальные азулены фракционной кристаллизацией комплексов с 1,3,5-тринитробензолом или аналогичных комплексов не представляет практического интереса, хотя в некоторых случаях и достигнуто частичное разделение [60, 116, 171]. [c.321]

Хорошо известно, что азулен и метилазулен растворимы в 50%-ной серной кислоте. В то время как растворы азуленов в органических растворителях имеют голубую окраску, растворы их в серной кислоте — желтого цвета. Платтнер [10] предположил, что в кислом растворе образуется комплекс за счет присоединения протона, и такой комплекс был действительно обнаружен методом кондукто-метрии. Этот комплекс имеет состав 1 1, т. е. один протон присоединяется к одной молекуле азулена. Следующий вопрос заключается в определении места присоединения. Этот вопрос был решен теоретически [И]. Если рассматривать реакции [c.23]

В последнее десятилетие это теоретическое предвидение получило широкое экспериментальное подтверждение. Были открыты и всесторонне изучены наряду с названными ионами различные небензоидные соединения, обладающие ароматическими свойствами (катион циклопропенилия, тропоны, трополоны, азулены, ароматические комплексы металлов и некоторые другие соединения). [c.522]

Около полувека назад (1931 г.) Э. Хюккелем было высказано смелое предположение, что ароматическими свойствами могут обладать не только соединения бензольного ряда, но и небензоидные соединения, в которых соблюден основной признак ароматичности, т.е. содержится 4л + 2я-электронов при п = 0,1,2,. .., и, в частности, имеется шести-л-электронная замкнутая система (секстет л-электронов). В основе подобных соединений могут быть пятичленный цикл, содержащий две двойные С=С-связи, отрицательный заряд — анион циклопентадиена состава СвН , и положительно заряженный семичленный цикл с тремя двойными С=С-связями — катион циклогептатриена состава С7Н . В последнее десятилетие это теоретическое предвидение получило широкое экспериментальное подтверждение. Были открыты и всесторонне изучены наряду с названными ионами различные небензоидные соединения, обладающие ароматическими свойствами (катион циклопропенилия, тропоны, трополоны, азулены, ароматические комплексы металлов и некоторые другие соединения). [c.520]

Второй пример — молекула бис (азулен) железо. Азулен — изомер нафталина с циклопентадиеновым циклом, спаренным с циклогептатриеновым циклом. Полагали, что комплекс должен быть образован за счет связей железо — диен или железо — триен. Однако, когда строение было изучено рентгенографически, оказалось, что комплекс является замещенным ферроценом, использующим для связей металл — лиганд пятичленные циклы азулена со связыванием между собой семичленных циклов [56] [c.436]

Как и ароматические соединения с конденсированными ядрами, азулены дают характерные кристаллические комплексы с тринитро-бензолом, тринитротолуолом и т. п. Они легко адсорбируются на окиси алюминия. Ароматический характер азуленов проявляется также в том, что они, как и собственно ароматические соединения, легко получаются каталитической дегидрогенизацией гидроароматических алициклов в присутствии платинового катализатора. [c.504]

В другом двухъядерном азуленкарбонильном комплексе ме-> талла (СюН8У(СО)4]2, по-видимому, опять происходит координация пятичленного цикла азулена с атомами металла [358]. Это вещество получается из азулена и У(СО)в в гексане в виде не летучих, желто-оранжевых кристаллов, практически нерастворимых в органических растворителях. Масс-спектрометрические исследования подтверждают димерный характер его структуры. [c.122]

Рассмотрим в качестве примера исследованные в цитированной работе комплексы ароматических углеводородов — азулена, нафталина и перилена с тетрацианэтиленом (ТЦЭ). Комплекс ТЦЭ пе-рилен (1 1) обнаруживает резкое падение электросопротивления до давления —200 кбар] минимальное удельное сопротивление (при 250 кбар) в миллион раз меньше, чем при атмосферном давлении по мере дальнейшего повышения давления сопротивление медленно растет — приблизительно на 60% при давлении 600 кбар. Авторы заметили, что уже начиная с 210 кбар при продолжительном выдерживании образца при постоянном давлении электросопротивление его медленно возрастало, что свидетельствовало о протекании в нем каких-то превращений. Это подтвердилось при спектральном исследовании комплекса после сжатия, В спектре [c.92]

Спектроскопические и кондуктометрические исследования подтвердили образование комплексов присоединения протона [153]. Изменение в спектре поглощения при взаимодействии с протонами характеристично, поскольку голубая окраска азулена в органических растворителях переходит в желтую в 50%-ной серной кислоте. Таким образом, в противоположность ароматическим соединениям в данном случае происходит гипсохромный сдвиг. На основании теоретических исследований Хейльброннера и Симонетты [84], применивших метод МОХ, можно постулировать образование следующего комплекса присоединения протона [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология