Кетоны восстановление боргидридом

Получают из соответствующего кетона восстановлением боргидридом натрня или калия. [c.156]

Восстановление боргидридом натрия [164]. Метод основан на восстановлении карбонильного соединения известным количеством боргидрида с последующим определением газообразного водорода, выделяющегося при разложении кислотой избытка реагента. В тех случаях, когда полосы поглощения кетонного [c.44]

Было отмечено [554], что в ряду стероидных кетонов легкость восстановления боргидридом натрия изменяется в последовательности [c.89]

Предвосхищая последующее изложение методов органической химии, можио упомянуть несколько реакций взаимного превращения перечисленных типов соединений. Так, первичный спирт может быть окислен сначала в альдегид, а затем в кислоту (реакция 1). Альдегид восстанавливается при действии боргидрида натрия в спирт (реакция 2) кислота восстанавливается в спирт с помощью алюмогидрида лития в эфире (реакция 3). В результате окисления вторичного спирта образуется кетон (реакция 4) обратное превращение происходит при восстановлении боргидридом натрия или алюмогидридом лития, а также гидрированием кетона в присутствии платинового катализатора (реакция 5). Каталитическое гидрирование позволяет также перейти от алкенов к алканам (реакция 6) [c.76]

Среди реакций восстановления таких кетонов особенно большое значение имеет восстановление комплексными гидридами 20-кето-прегнена. Особенно легко проходит восстановление боргидридами щелочных металлов при этом образуются 20р-спирты, являющиеся сильно пространственно затрудненными соединениями [312,439,606, 1057, 1102, 1392, 1688, 2027, 2151, 2169, 2171, 2765, 2788, 2944]. Если восстановление проводить в мягких условиях, удается сохранить [c.482]

В органическом анализе восстановление боргидрида натрия используется при определении карбонильной группы (например, альдегидов, кетонов и хинонов), а также для определения дисульфидов [633—638]. [c.478]

В результате окисления оптически деятельного 3-спирта до соответствующего 3-кетона и гидрирования двойных связей в положениях 4, 5 и 16, 17 была получена смесь 5а- и 5р-кетоэфиров XVIII, содержащих двойную связь между углеродными атомами 9 и И. Затем, после восстановления боргидридом, образовалась смесь двух экваториальных спиртов, 5а-Зр-ола XIX и 5р-За-ола XX, которые удалось легко разделить осаждением Зр-спирта XIX дигитонином. [c.106]

Тамм [10] использовал реагент для восстаиовлення карбонильных групп в ряду буфадиенолидов. Например, восстановление кетона (И) боргидридом натрия неудовлетворительно из-за частичной атаки ненасыщенного лактонного кольца выход соединения (12) составляг . ....... 40—50%. Восстановление Л, б, в ТГФ [c.189]

Синтез соответствующих гидроксильных производных проводят восстановлением кетонной группы боргидридом натрия или алкоголятами вторичных спиртов [c.626]

Удобнее всего проводить восстановление боргидридом алюминия в тетрагидрофуране, с которым он образует стабильный комплекс, обладающий высокими восстановительными свойствами. В виде такого комплекса боргидрид алюминия может быть использован для восстановления альдегидов, кетонов и сложных эфиров. Выходы продуктов восстановления высокие. Этиловые эфиры бензойной и п-нитробензойной кислот при комнатной температуре образуют соответствующие спирты, причем нитрогруппа не затрагивается. Нитрилы дают при восстановлении соответствующие первичные амины. Бензилцианид и 3,4-диметоксибензилциа-нид восстанавливаются соответственно до 2-фенилэтиламина и 2-(3,4-диметоксифенил)этиламина с выходом 50—60% [1715]. [c.332]

Существующие экспериментальные данные по восстановлению стероидных кетонов комплексными гидридами можно проще всего классифицировать на основе правила Бартона. Однако при восстановлении боргидридом натрия явно выражена стерическая селективность, так как этот реагент может избирательно восстанавливать различные кетогруппы с разной скоростью в зависимости от их стерического окружения. Сравнение относигельных скоростей восстановления кетогрупп в стероидных ди- и трикето-нах дает следующий ряд [1937, 1958, 2134, 2135] [c.472]

Образование соединения (ХЫХ) является результатом отщеп-ления воды из продукта дебромирования, тогда как соединение (L) возникает в результате дегидрогалогенирования. Восстановление кетона (XLVII1) боргидридом натрия проходит нормаль но с образованием соответствующего бромгидрина (выход 76%) [1919]. [c.513]

Зависимость скоростей реакций от объема соседних заместителей обнаруживается также у альдегидов и кетонов. Так, относительные скорости образования циангидринов для ацетона, диизо-нропилкетона и ди-т эетп-бутилкетона равны 1 0,67 и 0,03 [51], а скорости образования соответствующих спиртов при восстановлении боргидридом натрия 1 0,006 и 0,0002 [52]. [c.313]

Бромирование этого кетона диоксандибромидом приводит к 2-бром-ацетилфурану LI, который при восстановлении боргидридом натрия превращается в соответствующий бромгидрин LII. Действием едкого каля на образующийся бромгидрин (без выделения его из реа кционной смеси) получают окись 2-винилфурана LIII с выходом 67% [48] [c.233]

Ряд реакций, показывающих влияние 1-напряжения, суммирован в табл. 9-2. Сольволиз метилциклоалкилхлоридов (рис. 9-24, А) и циклоалкилтозилатов (рис. 9-24, Б) иллюстрирует влияние 1-напряжения на реакции 5]у1, а реакция циклоалкилбромидов с иодистым литием — на реакцию 5 2. Циангидринное равновесие циклоалканонов (рис. 9-24, Г) является примером влияния 1-напряжения на равновесный процесс с участием карбонильных соединений, а скорость восстановления боргидридом натрия соответствующих кетонов в спирты — примером влияния на кинетически контролируемую реакцию карбонила. Менее полные (и в некоторых случаях менее убедительные) данные в пользу концепции I-напряжения имеются для свободнорадикальных реакций [53в— д], реакций карбанионов [53в, г] и для относительной устойчивости экзоциклических и эндоциклических двойных связей в кольцевых системах [53ж]. [c.258]

Северин и сотр. [334, 335] показали, что 1-диметиламино-2-нитроэтилен является акцептором в реакции Михаэля. Он вступает в реакции, например, с кетонами, при этом диметиламиногруппа элиминируется и образуются ненасыщенные нитрокетоны [уравнение (121)]. Продукт, получаемый из бензилиденацетона (К == СвН5СН=СН), после восстановления боргидридом [c.114]

Имеются по крайней мере 12 работ по боргидридиому восстановлению кетонов с хиральными катализаторами большей частью типа А или С, в которых сообщается [543], что при восстановлении ацетофенона в системе 1,2-дихлорэтан/2 н. ЫаОН/ЫаВН4 с катализатором Ае оптическая чистота продукта достигает 39%. Однако данные о столь высоком вращении не смогли воспроизвести другие авторы [542, 773, 949, 1014]. Контрольный эксперимент, в котором использовали катализатор Ае и заранее полученный неактивный 1-фенилэтанол в тех же самых условиях восстановления, но без добавления аВН , показал, что у выделенного из реакционной смеси 1-фенилэтанола наблюдается небольшое положительное вращение [545]. [c.106]

Было исследовано также восстановление большой группы кетонов ряда циклогексана боргидридом лития [81] и получены следующие относительные скорости реакции восстановления (в скобках приводится соотношение образующихся цис-транс-изоиероъ) [c.366]

Как алюмогидрид лития, так и боргидрид натрия применяют в качестве восстановителя вместе с хлористым алюминием. Алюмогидрид при восстановлении циклических кетонов имеет то преимущество 181, что при наличии в комплексе с А1С1з сильных пространственных затруднений возможно образование экваториальных спиртов.. Таким образом был получен с выходом 73—78% трансА-трет-бутилциклогексанол, как показано ниже [c.224]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны восстановление боргидридом: [c.177] [c.266] [c.304] [c.144] [c.258] [c.258] [c.304] [c.144] [c.111] [c.90] [c.654] [c.145] [c.100] [c.244] [c.422] [c.479] [c.264] [c.96] [c.210] [c.161] [c.374] [c.356] [c.357] [c.319] [c.132] [c.167] [c.67] [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология