Релаксация акустическая и диэлектрическая

Значения температуры стеклования, найденные из акустических, диэлектрических и других физических измерений, в которых используются периодически изменяющиеся поля, накладываемые на полимер, могут зависеть от частоты (О изменения этих полей и возрастают с ростом (О. Эта зависимость связана с явлением механического стеклования 4]. Механическое стеклование обусловлено релаксационным характером процесса перехода из высокоэластического состояния в стеклообразное. В соответствии с этим величина любого измеряемого при периодических воздействиях параметра, характеризующего релаксационный процесс, определяется произведением г или числом Деборы )=т// (где т — время релаксации, а (— время наблюдения). С точки зрения релаксационных представлений различие между аморфным твердым телом и жидкостью можно выразить количественно с помощью числа Деборы. У жидкостей, имеющих очень малые времена релаксации, число Деборы 0<С1, у аморфных твердых тел /)>1. [c.95]

Рассмотрим связь между электрическим смещением В и напряженностью электрического поля в полимерном диэлектрике. Воспользуемся некоторыми представлениями, которые были развиты [1]1 для описания процессов акустической релаксации в полимерах. Так как аналогия между процессами акустической и диэлектрической релаксации основана на глубокой физической общности этих явлений, то естественно было попытаться использовать изложенные ранее представления [2] для исследования диэлектрических свойств полимеров. Электрическое смещение в изотропной среде может быть представлено в виде [c.183]

Низкочастотная область поглощения диэлектрического радиоспектра ОП-4 пока еще слабо изучена. Акустический спектр в диапазоне частот 10 — 10 Гц качественно согласуется с диэлектрическим радиоспектром, В АС также наблюдается интенсивная полоса поглощения. Ее максимум находится при частоте 4 10 Гц, Полоса поглощения акустического спектра тоже не описывается одним временем релаксации. Время релаксации процесса, вносящего основной вклад в АС, [c.155]

I. СВЯЗЬ МЕЖДУ АКУСТИЧЕСКОЙ И ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ РЕЛАКСАЦИЕЙ ПОЛИМЕРОВ [c.256]

Между акустической и диэлектрической релаксацией существует тесная связь. Оба вида релаксационных процессов часто обусловлены молекулярной подвижностью одних и тех же кинетических элементов, макромолекул. Это приводит к тому, что времена диэлектрической и акустической релаксации и соответствующие энергии активации, обусловленные подвижностью одних и тех же кинетических элементов, как правило, очень близки. Различие заключается лишь в способе возбуждения тех или иных релаксационных процессов, а следовательно, различных видов молекулярного движения.. , [c.257]

Понятие о нормальных реакциях играет важную роль в теории быстрых процессов потому, что экспериментальные данные непосредственно дают информацию о величинах, связанных со скоростями нормальных реакций. Так, например, времена релаксации т,, ху, определяемые методами диэлектрической, акустической или релеевской спектроскопии или какими-либо другими методами, как будет показано в гл. УП, непосредственно зависят от величин, характеризующих какую-либо одну i-ю нормальную реакцию [c.43]

Уравнения ( .50)—( .52) и уравнения (IV.21), ( .24) и (1У.25) аналогичны. Адиабатическая сжимаемость при акустической релаксации зависит от частоты в данном случае так же, как диэлектрическая проницаемость, когда речь идет о простой области ее дисперсии, описываемой одним временем релаксации. Но в акустической спектроскопии принято описывать экспериментальные данные не величинами и Рз а более привычными характеристиками — скоростью и коэффициентом поглощения звуковых волн. С этой целью, подставляя (IV.42) и (IV.46) в уравнение (IV.45), получаем [c.68]

Переход к другим внешним переменным. Допустим, например, что какой-либо процесс изучался с помощью методов акустической и диэлектрической радиоспектроскопии. В первом случае эксперимент дает времена релаксации и релаксационные силы во втором — Трт и (см. гл. VI). Чтобы сопоставить результаты, полученные разными методами, надо располагать соотношениями, позволяющими выполнять расчет Хрт, если известно Тр5, или же расчет тр , если дано тр . [c.258]

Константы равновесия K oi, средние степени ассоциации р параметр г , зависящий от ширины потенциальной ямы заторможенного внутреннего вращения вокруг связи О—Н...0 в цепочечных ассоциатах энтальпия и энтропия реакции (У1П. 1), времена релаксации т и релаксационные силы Ь низкочастотных областей акустической (Xoi, 6ai) и диэлектрической (t i, odi) релаксации в некоторых спиртах при 20°С [c.282]

Первая простая область дисперсии диэлектрической проницаемости. Времена релаксации этой области дисперсии в спиртах ROH, как правило, больше, чем времена акустической релаксации (разумеется, в тех же спиртах). Подобно они растут при понижении температуры, но увеличиваются значительно быстрее, чем Tqi, так как отношение при низких температурах может быть [c.292]

Рассмотрим вопрос о механизме первой простой области диэлектрической релаксации [31, 37] при высоких средних степенях ассоциации р > 1. То что в этих случаях значительно больше x i, дает основание считать, что механизмы низкочастотных процессов диэлектрической и акустической релаксации разные. Процесс, обусловливающий низкочастотную диэлектрическую релаксацию, в акустических спектрах не наблюдается. Следовательно, элементарные естественные реакции этого процесса не должны влиять на энтальпию и объем спирта. [c.293]

Раствор ОП-4 в гексане. При разбавлении ОП-4 гексаном полосы поглощения в акустических и диэлектрических спектрах уширяются, величины tg б и а Л уменьшаются. Как видно из рис. 4, асимметрия полосы поглощения растет с уменьшением концентрации ОП-4. Следовательно, наблюдается увеличение роли процессов, которым соответствуют большие времена релаксации и малые константы скорости ассоциации молекул ОП-4. Это могут быть реакции одновременного разрыва нескольких слабых Н-связей вида С — Н...С и С — Н...0, соединяющих друг с другом растворенные молекулы АФПЭГ. [c.156]

Звуковые колебания также сопровождаются релаксационными явлениями, подобными тем, которые были описаны в разделе о диэлектрических свойствах (разд. 2.1). Для некоторых соединений (глицерин) время релаксации, определяемое этими двумя методами измерения, оказывается близким по величине [1295]. Во всяком случае, получаются кривые, аналогичные представленным на рис. 8, а и б, и наблюдается распределение времен релаксации. Число работ по акустическим свойствам гораздо меньше, чем по диэлектрическим. Кроме того, Лайон и Литовиц [1295] показали, что процессы ориентации молекул и молекулярного течения сами по себе могут приводить к появлению распределения времен релаксации вне зависимости от наличия Н-связей. Поэтому при интерпретации акустических данных следует соблюдать осторожность (см. также [6091), [c.59]

Изокинетические эффекты. На рис. 48, а представлены графики зависимости энтальпии активации от кажущейся энтропии активации для прямых реакций разрыва Н-связи AHf, A5u) и реакций переноса Н-связи (AHf, ASIk). Величины АН иА5 рассчитаны по данным о константах скоростей реакций, которые определены с помощью приведенных соотношений для времени акустической и диэлектрической релаксации. [c.297]

Шахпаронов М. И., Хабибулаев П. К. О механизме акустической релаксации, вязкого течения и диэлектрической релаксации в одноатомных спиртах и некоторых полимерах. — Вестник Московск. ун-та. Химия , 1971, 12, № 3. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология