Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Энтропия кажущаяся

    Кажущаяся энергия активации, рассчитанная из приведенных выше экспериментальных данных для реакции диспропорционирования, равна 40,6 5,0 кДж/моль, что характерно для бимолекулярных реакций. Представляло интерес вычислить энтропию активации при некоторых значениях аир. Полученные при априорном расчете данные приведены ниже  [c.194]


    Действительно, развитие живых организмов сопровождается упорядочением вещества, составляющего организм. С точки зрения классической термодинамики это выглядит как самопроизвольное уменьшение энтропии живых систем и, конечно, явно противоречит второму закону термодинамики. Однако данное противоречие лишь кажущееся, поскольку увеличение энтропии определяет направление самопроизвольных процессов лишь для изолированных систем, а не открытых, какими являются живые организмы. В реальных условиях уменьшение обшей энтропии организмов при их развитии осуществляется при условии [c.297]

    Некоторые свойства могут быть отнесены к раствору в целом (макросвойства) или к отдельным компонентам раствора (парциальные свойства). Рассмотренные ранее термодинамические величины V, 8, и, Н, Р, Ср, Су, Р, а также концентрация, плотность р, вязкость Т1, электрическая проводимость к, теплопроводность рЯ, и другие — это общие характеристики раствора. На основе концентрационных и температурных зависимостей этих свойств вычисляют теплоты растворения и кристаллизации, разведения и концентрирования, испарения и сублимации, парциальные теплоемкости, избыточную относительную парциальную энтропию, парциальные кажущиеся молярные объемы, растворимость, фугитивность, коэффициенты активности и активность и т. д. [c.74]

    Кажущаяся молярная энтропия растворенного вещества связана с кажущимися молярными энтальпией и изобарным потенциалом  [c.129]

    Рассматривая Вселенную как изолированную систему, Р. Клаузиус свел к афоризму оба начала термодинамики энергия Мира постоянна энтропия Мира стремится к максимуму. Это утверждение положило начало теории тепловой смерти Вселенной. В самом деле, если никаких поступлений энергии во Вселенной нет, то рано или поздно все температуры выравняются, все источники энергии будут исчерпаны, энтропия Вселенной достигнет максимума и наступит тепловая смерть. Несмотря на кажущуюся бесспорность этого вывода, хочется надеяться, что во Вселенной действуют какие-то иные, не известные нам законы. Свидетельством тому являются открытия новых звезд, галактик и мощных источников излучения во Вселенной. [c.315]

    Константа к, несомненно, является сложной функцией температуры, поэтому нецелесообразно для нее пытаться слишком подробно интерпретировать кажущиеся величины иД5. Что касается к , то интересно отметить, что величины энергии активации, соответствующие ей, довольно велики и что величины энтропии активации всегда отрицательны и поэтому приводят к сравнительно низким значениям предэкспоненты А. Отрицательные величины А8 являются весьма неожиданными, если считать, что распад комплекса протекает по мономолекулярному механизму, так как образование активированного комплекса в мономолекулярной реакции обычно включает растяжение связей с последующим разрывом их, в результате чего энтропия возрастает. Однако активация может требовать некоторой ассоциации с другими частями фермента — либо конформация протеина может стать более компактной , либо может возрасти взаимодействие с растворителем. Некоторые из величин Д5 для суммарной реакции также являются отрицательными, однако существуют, кроме того, положительные и даже несколько величин — положительных и больших. Поскольку можно считать, что большое положительное значение связано [c.138]


    Адамсон [2] указал впервые, что хелатный эффект является скорее кажущимся, чем реальным. Это в значительной степени упаковочный эффект, который проявляется в конфигурационной энтропии. Унитарные величины для реакции (77) при 25° могут быть выведены из уравнений (4), (38) и (39) [c.65]

    Очевидно, что при попытке связать наблюдаемые значения AS" с конкретным механизмом реакции необходимо учитывать многие факторы. Часто полезными указаниями являются результаты термодинамических измерений энтропий образования комплексных ионов. Это видно на примере кажущейся бимолекулярной реакции тина [c.100]

    Следующее из теории и подтвержденное экспериментально уменьшение напряжения при развитии кристалличности в одноосноориентированной системе противоречит, на первый взгляд, обычно наблюдаемым зависимостям напряжения от растяжения для сеток натурального каучука. Разрешение этого кажущегося парадокса заключено в различной природе этих двух процессов. Кристаллиты, образованные при изотермическом растяжении в эксперименте последнего типа могут действовать как дополнительные сшивки. При дальнейшем растяжении сегменты в аморфных областях ориентируются гораздо сильнее, чем обычно. Это вызывает пропорционально большее уменьшение энтропии, что, в свою очередь, сказывается в увеличении сокращающей силы. Так как при дальнейшем удлинении кристаллизация продолжается, этот эффект будет возрастать и соответственно ускоряться рост напряжения. [c.183]

    По аналогии с диаграммой, иллюстрирующей связь между кажущейся энергией активации прямой и обратной реакции и стандартным изменением энтальпии (см. рис. 4.1), можно построить диаграмму для энтропии (рис. 4.7), из которой видно, что, каким бы путем ни были определены энтропии активации, экспериментальное стандартное изменение энтропии реакции равно [c.98]

    Третий закон термодинамики и вопросы теории строения молекул и кристаллов. В настоящее время не известно ни одного примера кажущегося неподчинения органического вещества третьему закону термодинамики, которое нельзя было бы удовлетворительно объяснить. Обнаружение и последующее объяснение кажущихся отклонений привело в свою очередь к новым ценным вкладам в теорию строения молекул и кристаллов. Эти кажущиеся отклонения могут быть обусловлены а) использованием неправильной модели молекулы при расчете 3° методами статистической механики или б) невозможностью получения совершенных кристаллов при экспериментальных исследованиях, когда остаточная энтропия S° при 0° К имеет конечное значение. Примером расхождений первого типа является результат, получавшийся при термодинамическом исследовании этана. В 1937 г. Кемп и Питцер [344] показали, что кажущееся расхождение рассчитанного и наблюдаемого значений для этого соединения может быть устранено, если предположить торможение внутреннего вращения относительно одинарной углерод-углеродной связи соответствующим потенциальным барьером. Эта простая концепция заторможенного внутреннего вращения, предложенная в связи с указанными расхождениями значений энтропии, оказала такое большое влияние на последующее развитие физической и органической химии, какого за последние 30 лет не оказывало ни одно другое открытие. [c.49]

    В принципе изменение энтропии при рекристаллизации можно определить по данным измерения кажущегося равновесия между парами воды и аморфным продуктом и по данным измерения теплоемкости кристаллического и аморфного продуктов, что дает [c.102]

    Первые попытки вывести из модельных представлений величины энтальпии и энтропии растворения ионов были основаны на хорошо известной электростатической теории Борна. Эта теория рассматривает воду как диэлектрическую среду. Чтобы предложенная модель соответствовала принятым значениям свободной энергии гидратации, приписанным отдельным ионам, необходимо чтобы кажущийся радиус заряженной сферы несколько превышал [c.153]

    Известно, что ионы в растворе взаимодействуют с молекулами растворителя и в определенном смысле образуют с ними связи. Энтальпии перехода ионов металлов из газообразного состояния в раствор можно вычислить при рассмотрении термодинамических циклов, а полученные при этом значения порядка 10 —10 ккал/моль (см. табл. 2.3) показывают, что взаимодействие упомянутого рода действительно очень велико. Учитывая важность понимания поведения ионов в водных растворах, необходимо знать, каким образом большое число молекул воды образует с каждым из этих ионов прямую металл-кислородную связь. Другими словами, если требуется рассмотреть ион, который представляет собой акво-комплекс [М(Н20) 1"+, вдобавок сольватированный последующими слоями из менее прочно связанных молекул воды, то необходимо знать, каково координационное число, а также и пространственное расположение этих X молекул воды вокруг иона металла. Классические измерения, например измерения подвижности ионов, кажущихся радиусов гидратированных ионов, энтропии гидратации и т. д., не дают [c.178]


    По зависимости интегральных теплот смешения АЯсмеш от концентрации в жидкой фазе xf при 298 К и 1,0133-10 Па и данных о составе пара J и общем давлении при Т, К 1) постройте график зависимости АЯдмеш — / (хТУ, 2) определите интегральную теплоту смешения компонентов для 1 г смеси 3) определите всеми возможными способами парциальные теплоты смешения i-ro компонента при концентрации nit и j f 4) определите кажущуюся молярную теплоту смешения i-ro компонента концентрации xf 5) определите парциальное давление t-ro компоне та для заданных смесей 6) вычислите активность t-ro компонента для заданных смесей 7) определите относительный химический потенциал t-ro компонента для заданных смесей 8) определите коэффициент активности i-ro компонента для заданных смесей 9) определите энтропию смешения при заданных концентрациях, приняв, что теплота смешения не зависит от температуры. [c.191]

    Формулы (IX.221)—(IX.225) справедливы, однако, лишь в случае смешения частиц разного сорта. Если происходит изотермо-изобари-ческое смешение одинаковых газов, суммарное изменение свободной энергии и энтропии должно равняться нулю в силу аддитивности функций, хотя объем, доступный движущимся молекулам, увеличивается. Кажущееся противоречие между аддитивностью термодинамических функций и соотношениями (IX.221)—(IX.225) было отмечено Гиббсом и носит название парадокса Гиббса. Парадокс Гиббса находит объяснение при учете неразличимости тождественных частиц. Действительно, после смешения одинаковых газов в объеме V находятся (Л/ + Л/2) неразличимых частиц, что отражается соответствующим факториальным множителем. Вместо (IX.200) должны записать [c.255]

    Реакции интерпретируются как тенденция к уменьшению наклона функции Гиббса с. минимумо.м при достижении равновесия, что аналогично функции Гель.мгольца. В этом случае кажущейся Движущей силой реакции является тенденция к понижению энтальпии и новышениго энтропии. Однако действительная интерпретация заключается в стремлении энтроппи вселенной к максимуму. [c.159]

    Однако если эту сумму по состояниям использовать для идеального газа, приняв V равным У/М, то для уравнения состояния (изотермы), теплоемкости и большинства других свойств будут найдены правильные результаты, но энтропия окажется неверной —меньше найденной на опыте. Причина кажущегося несоответствия состоит в том, что идеальный газ не представляет собой системы N молекул, каждая из которых заключена в объеме V. Скорее его следует рассматривать как систему N молекул, каждой из которых доступен полный объем системы V. Поэтому нри определении суммы ио состояниям для молекулы пдеальпого газа наше выражение для следует видоизменить так, чтобы учесть переходы молекул из одной яче11ки в другую. Это можно сделать следующим образом. [c.314]

    Живые системы характеризуются высокой упорядоченностью структуры и поведения в пространстве и времени. Мы уже отмечали кажущееся противоречие между возрастанием сложности системы в ходе ее биологического развития и вторым началом термодинамики (с. 12). Противоречие это легко снимается живая система есть открытая система, энтропия которой может и возрастать, и убывать. Принято говорить об аптиэнтропийности жизни. Однако эти слова никак не объясняют особенности пространственно-временного порядка открытой системы, смысл понятия антиэнтропийиость остается неясным. [c.326]

    Несколько аномальное термодинамическое поведение мицелл широко исследуется в последние годы. Кажущаяся мольная теплоемкость [4461 и осмотический коэффициент, а также коэффициенты активности, рассчитанные на основе результатов изоппестических измерений [447—4521 и другими методами [453, 454], подтверждают их аномальный характер. Кажущаяся мольная энтропия ряда симметричных галоидов тетрраалкиламмония указывает на то, что структурные эффекты, сопровождающие растворение этих солей в воде, практически не зависят от аниона, ассоциированного с катионом аммония [4551. [c.54]

    Еще одна особенность адсорбции полимеров — возможность ее увеличения с ростом температуры, как показано на рис. 1Х-5 (здесь, однако, имеются и исключения [44]). Это означает, что при адсорбции преобладают не энергетические, а энтропийные факторы. Поскольку энтропия полимера уменьшается, увеличение адсорбции с температурой должно быть связано с увеличением энтропии растворителя. Последнее трудно объяснить вытеснением адсорбированного растворителя в раствор, так как при этом нарушается уравнение (1Х-20). Скорее всего рассматриваемый эффект связан со своп-ствамн поверхностной фазы. Как показывает рис. 1Х-6, адсорбированные пленки могут быть довольно толстыми. Толщину пленки Аг на рис. 1Х-4 и 1Х-5) можно оценить гидродинамически по увеличению кажущегося радиуса частиц адсорбента при измерении зависимости вязкости раствора или по изменению эффективного диаметра пор [c.319]

    Вычисление кажущегося молекулярного ве-с а. Мы видим, что в растворах высокополимеров наблюдаются очень большие отклонения от закона Рауля. В том случае, когда АЛ = О и энтропия смешения равна идеальной энтропии смешения (в разбавленных растворах), закон Рауля должен выполняться, т. е. из значения относительной упругости пара мы можем вычислить молекулярный вес полимера. Практически этим методом определения молекулярных весов не пользуются, так как уже в 1%-ном растворе полимера молярная доля растворителя настолько близка к единице (для 1 %-ного раствора вещества с мол. весом 300 ООО = 0,999993), что нельзя обычными манометрами уловить такие незначительные изменения в относительной упругости пара растворителя. Если бы мы ничего не знали о молеку-иярном весе полимера и считали, что закон Рауля выполняется во всей области концентраций, то из данных относительной упругости пара по формуле (9) мы могли бы вычислить молекулярный вес М2 для определенных весовых соотношений компонентов. В этом случае мы получили бы значения так называемого кажущегося молекулярного веса М полимера, т. е. величину, эквивалентную молекулярному весу вещества, которое бы давало с данным растворителем идеальный раствор при данной концентрации. [c.259]

    Приведенные в этой таблице экспериментальные данные для сплавов железа взяты из [10], а для остальных сплавов - из [11]. Соответствие экспериментальных данных теоретической кривой, описываемой уравнением (15.39), вполне приличное. Более тщательное исследование свойств сплавов показывает, что для многих из них следует учитывать избыточную энтропию. Кажется удивительньш, что это не сказывается заметно на результатах расчета в модели, в которой 5 = = 0. Это кажущееся несоответствие будет пояснено в 15.5, при рассмотрении модели центрального атома. [c.404]

    Парциальные, относительные парциальные мольные кажущиеся теплоемкости и энтропии рассмотрены в гл. VIII, IX. [c.48]

    В опубликованной в 1942 г. работе Фаянса и Джонсона [47] показано, главным образом на обширном материале по изучению кажущихся ионных объемов, что объемные свойства иона N11 в водных растворах очень близки к свойствам иона СГ. Об этом же говорят и результаты расчетов неидеальноп части парциальных молярных энтропий отдельных ионов, произведенные Френком и Робинсоном [48] (подробнее см. раздел УИ[.2). Фаянс и Джонсон -производят разделение кажущихся ионных объемов при бесконечном [c.72]

    Если считать, что протон или дейтрон колеблются относительно другого, массивного партнера, то приведенные массы можно заменить массами ядер т. Применим это уравнение к процессу ионизации связи О—Н и О-В в молекуле, например, глюкозы или дейтериро-ванной глюкозы. Частота колебания, по данным спектроскопии комбинационного рассеяния, для связи О—Н равна 3650 см , следовательно, V2 Vн = 5215 кал/моль и разность Е. (В) — Ец (Н) становится равной 1527 кал. Это значение близко к экспериментальному значению 1250 кал (см. табл. 11.11). Однако эти значения непосредственно несопоставимы. В действительности энтальпии диссоциации АЛ"(Н20) и А7/(В20) равны между собой, а отношение ионных произведений (В20)/ (Н20) равно 0,195, а не 0,076, как можно было бы ожидать, если бы изменения энтропии в этих двух случаях были также равны. Однако качественное заключение о том, что ВаО — менее диссоциированная кислота вполне логично [8]. Отношение скоростей для реакций, катализируемых водородом и тритием, больше, чем для реакций, катализируемых водородом и дейтерием, а кажущиеся энергии активации (в ккал) для катализируемой основаниями енолизации ацетона образуют последовательность, которую и следовало ожидать 12,4 (0Н ) 14,5 (ОВ ) 15,3 (ОТ ) 142]. [c.338]

    Таким образом, энтропия активации прямо пропорциональна кажущейся энергии активации. Интересно сопоставить числовые коэффициенты в уравнениях (15.20) и (15.35). По-видимому, соотношение между кинетическими и квазитермодинамическими первхменными для вращения молекул различных растворенных веществ в растворе имеет нечто общее с соотношением между статическими или истинными термодинамическими переменными для процессов удаления растворенных веществ из раствора. Вращение молекул как бы является одной из стадий переноса вещества из раствора. [c.440]

    Алмазоподобные соединения. Адамантан, или трицикло[3,3,1,1 ] декан, молекулярная структура которого показана на рис. 37, представляет простейший насыщенный полициклический углеводород (СюН ) с атомами углерода, расположенными в виде сетки, напоминающей так называемую характерную ячейку решетки алмаза. Более того, адамантан является прототипом большого семейства алмазоподобных соединений со сходной молекулярной структурой, получающихся при замещении некоторых атомов углерода, образующих пространственную сетку, другими подходящими атомами. Кремний, азот и фосфор могут замещать третичный или мостиковый атом углерода, а кислород и сера могут играть роль одной или более метиленовых групп адамантана. Теплоемкость адамантана в области от 5° до 350° К определили Чанг и Уэструм [ПО] результаты их исследования представлены на рис. 38. При 208,62° К наблюдался резкий переход с кажущейся теплоемкостью больше 4000 кал -град -моль , а энтропия перехода равна 3,87 кал-град- -моль . Из-за значительного предпереходного увеличения теплоемкости изотермическая энтропия перехода при полном превращении в пластическую кристаллическую фазу, по-видимому, минимальна. Новацкий [480] сообщил, что адамантан образует плотно упакованную гранецентрированную кубическую решетку пространственной группы Та —Р 43т с а = 9,43 А. В недавней неопубликованной работе Нордмана [478] показано, что предположение о произвольной ориентации молекул лучше согласуется с новыми данными рентгеноструктурного исследования монокристалла, чем структура, предложенная Новацким, которая, однако, почти так же хорошо согласуется с этими данными. Проведенное Мак-Коллом и Дугласом исследование спектра протонного магнитного резонанса [391] показало резкое уменьшение теплоемкости в другой точке, при 143° К, которое интерпретируется как вращательный переход с энергией активации около 5 ккал-моль . [c.88]

    Работа Капустинского, Дракнна и Якушевского 13] посвящена главным образом обоснованию новой системы абсолютных энтропий, теплот гидратации, кажущихся объемов ионов, а также системы радиусов ионов в водных растворах. Эта система получена на основе предположения о равенстве термодинамических и электростатических характеристик ионов иода и цезия. Для установления системы ионных радиусов принимается, что сумма радиусов катиона и аниона в растворе такая же, как и в кристалле, и что радиусы Сз+ и Л"вводном растворе одинаковы. Полученная величина радиуса катиона Сз+ 0.93 А) в растворе превышает гольдшмидтовский радиус иона Сз+ на 0,28 А. Принимается, что это различие постоянно для всех ионов. Для [c.49]

    В предыдущей части преимущественное внимание было уделено логическому обоснованию основных теорем теории термодинамических потенциалов. Некоторым могло показаться, что метод, которым эти вопросы были разрешены, недостаточно краток. Такая мысль могла бы, в частности, возникнуть при сопоставлении предлагае юго изложения с тем, которое дано в книге Ван Лаара Шесть лекций о термодинамическом потенциале и его применениях к проблеме химического и физического равновесий . Эта книга содержит много интересных примеров, но есть опасение, что некоторых читателей она соблазнит чрезмерно кратким обоснованием теории, которое дано в начале книги. На протяжении пяти страниц Ван Лаару кажущимся образом удается вывести все основные положения теории. Однако, если внимательно вчитаться в изложение, нетрудно обнаружить, что Ван Лаар более или менее незаметно для читателя просто обходит трудности, которые для убедительности выводов следовало разъяснить и преодолеть. Сначала Ван Лаар иллюстрирует несколькими примерами теорему о возрастании энтропии, которая относится, как известно, к изолированной системе или, по меньшей мере, к адиабатно-изолированной системе. В следующем параграфе, где он подходит к определению понятия термодинамического потенциала, Ван Лаар пишет, что изменение энтропии dS = OQ/T -f -f Д, где под 8Q он подразумевает фактически сообщаемую системе теплоту, а под Д — некоторую величину, всегда положительную. Про это уравнение Ван Лаар утверждает, что оно якобы является записью закона возрастания энтропии. Однако если это уравнение относить к адиабатно-изолированной системе, то нет надобности писать oQ, потому что в этом случае, OQ = 0. Если же принять, как и делает дальше Ван Лаар, что oQ ф О, то нельзя упомянутое уравнение относить к неизолированной системе и нельзя понять, что хочет сказать автор, утверждая, что упомянутое уравнение вытекает из закона возрастания энтропии. Это крупное недоразумение не помешало, однако, Ван Лаару получить правильные следствия, так как в действительности соотношение dS = 6Q/T + Д при Д О представляет собой несовершенную запись молчаливо постулированного принцип максимальной работы, причем рассматриваемая Ван Лааром существенно положительная величина ГД есть не что иное, как разность (бЛтах — [c.226]

    В случае необратимой реакции последний член можно опустить. В результате уравнение принимает такую форму, что к нему уже не применима критика, выдвинутая в отношении уравнения Поляни—Вигнера. Трудность его применения состоит в том, что кроме как в таких простейших случаях, как, например, изотермическое испарение моноатомного твердого вещества, нельзя написать для ASf выражение, заслуживающее доверия. Как будет видно из последующих глав, содержащих описание экспериментального материала, нри использовании уравнения Поляни—Вигнера [1], вычисление множителя АТ /А на основе предположения, что энтропия активации равна нулю, дает величину опытного частотного множителя или отличающуюся от 10 на 1—2 порядка, что следует считать удовлетворительным совпадением [51], или же большую на 4 — 22 порядка. Объяснение результатов последнего типа представляет собою важную нерешенную проблему в области реакций разложения и других превращений твердых веществ. Различные превращения в металлических системах и фазовые переходы азоксибензола и серы представляют собой примеры процессов с высокими значениями частотного множителя. Для некоторых из них известно, что превращение может протекать по механизму сдвига решетки. Такой механизм не приемлем, однако, для дегидратации кристаллогидратов, для которой обычно наблюдаются высокие значения частотных факторов [13, 14]. Для решения этой проблемы требуется или объяснить высокие кажущиеся значения энтропии активации, достигающие 50—100 кал-град -молъ , или же доказать, [c.57]

    В настоящее время отсутствует полный набор кинетических данных, который давал бы возможность сравнить точное значение энтропии активации, полученное в результате применения видоизмененного уравнения Поляни — Вигнера к скорости реакции на поверхности раздела известной величины, с экспериментальными величинами энергии активации, свободной энергии диссоциации аморфного продукта, стандартной свободной энергии диссоциации, избыточной теплоемкостью аморфного продукта и избытком энергии по сравнению со стандартным состоянием. Хотя эти величины отсутствуют, все же ясно, что вычисленные значения энтропии активации могут значительно превышать типичные величины энтропии плавления. Выйти из этого кажущегося туника можно, признав существование коллективной активации или последовательных реакций типа, предложенного Касселем. Первоначальное предположение Гарнера [1161 о блочной активации не получило признания. Однако недавно выдвинутое Фрипиа и Туссэном [1171 представление о делокализации протона, использованное ими в исследовании дегидратации глинообразующих минералов, обещает быть полезным и здесь. Согласно этому представлению, следует читывать разупорядоченность й гидратационной оболочке. [c.127]

    Статистическая- физика, построенная на анализе микроскопич. механизма явлений, происходящих в макросистемах , и выяснившая физич. сущность энтропии, позволила понять природу В. з. т., определить пределы ет о применимости и устранить кажущееся противор1 чие между механич. обратимостью любого, сколь угодно сложного микроскопич. процесса и термодинамич. необратимостью процессов в макротелах. [c.335]

    Из табл. 8.3 с.яедует, что наиболее сильным восстановителем является металлический литий. Этот факт может показаться странным, так как в разд. 3.6 было отмечено, что литий — наименее основной из щелочных металлов. Объяснение этого кажущегося противоречия довольно просто. Если пренебречь изменением энтропии, то уравнение (8.12) можно переписать в виде [c.299]

    Шварценбах [84] предполагает, что энтропийный вклад в хелатоэффект связан с замыканием цикла и в основном не зависит от природы иона металла и связывающего атома лиганда. При этом наибольший хелатный эффект наблюдается при образовании наименьшего кольца, свободного от напряжения, которое обычно состоит из пяти членов в насыщенном цик.ле и из шести — в ненасыщенном. Адамсон [76] считает, что хелатный эффект, скорее, кажущийся, чем реальный, и в значительной степени является упаковочным эффектом, проявляющимся в конфигурационной энтропии. Увеличению энтропии способствует также уменьшение заряда образующегося комплекса. [c.30]

    Миграция ионов против градиента концентрации часто наблюдается в случае биологических мембран, например лягушачьих кож [U8], Для описания этого применяется термин активный перенос . Чтобы объяснить это явление, биологи постулируют некоторый механизм, в котором принимает участие сам живой организм, т. е. кажущееся уменьшение энтропии компенсируется изменениями, происходящими в других частях организма. Как показал Шлёгл, активный перенос мог бы быть выведен из несовпадакь щей диффузии, сопровождающей аномальный осмос. [c.122]


Смотреть страницы где упоминается термин Энтропия кажущаяся: [c.227]    [c.181]    [c.351]    [c.3]    [c.191]    [c.123]    [c.809]    [c.214]    [c.211]    [c.68]    [c.135]    [c.50]    [c.262]   
Механизмы быстрых процессов в жидкостях (1980) -- [ c.16 , c.135 , c.140 , c.151 , c.282 , c.283 , c.287 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте