Асимметрия полосы

Первоначальная концентрационная асимметрия полосы вещества сохраняется, хотя при движении максимума полосы вниз по колонке концентрация вещества в газовой фазе уменьшается после прохождения п тарелок от до J /(2 ли) . Так, после прохождения 100 тарелок = 0,04 и, согласно уравнению (IX. А), X О я у -> у . Тогда максимум движется с той же ско- ростью, что и хвост пика при коэффициенте активности около 7 . Вещества с низким коэффициентом К, как правило, дают Ав = (- -), так как концентрация в жидкой фазе всегда низка (х мало) и преобладает влияние экспоненциального ввода пробы. Вещества с высокими значениями К обычно дают Аз = (—), [c.193]

Выпуклая изотерма (к оси ординат а) означает, что области с низкими концентрациями компонента перемещаются медленнее областей с более высокими концентрациями. В результате происходит размытие тыла полосы (образование хвостов ). Аналогично, при вогнутой изотерме происходит преимущественное размытие фронта полосы (см. рис. 1,7). Совершенно очевидно, что в условиях, вызывающих асимметрию полос, качество разделения зон хуже, поэтому справедливо стремление исследователей работать в условиях, отвечающих линейной области изотермы сорбции. [c.32]

Наконец, при обсуждении и Я предполагались условия линейного вымывания, при которых получаются симметричные гауссовы пики. В высокоскоростной ЖХ чувствительность детекторов такова, что для получения линейной изотермы необходимо проводить анализ с небольшими образцами. При использовании твердого носителя малой емкости образец даже обычного размера будет перегружать колонку, что приведет к несимметричным полосам. В этом случае необходимо уменьшить размер образца. Асимметрия полосы ( хвосты ) может также возникать из-за плохого ввода пробы, когда образец поступает в колонку в виде экспоненциальной, а не цилиндрической зоны. Асимметрия пика нежелательна по двум причинам во-первых, с уширением полосы уменьшается разрешение во-вторых, положение максимума пика (время удерживания) при работе в области нелинейности изотермы становится функцией количества введенного образца. [c.30]

Рис. 15. Анализ спектральной кривой ме- Рис. 16. Корреляция между фак-тодом асимметрии полосы. тором асимметрии полосы и сте-

Обработка электронных спектров служит для получения спектральных характеристик молекул и вещества в целом. Для характеристики электронной полосы используют следующие параметры положение полосы в шкале длин волн или волновых чисел, значения интенсивности в максимуме полосы и интегральной интенсивности, полуширину и асимметрию полосы. [c.88]

Перевод молекулы из газовой фазы в конденсированную среду (раствор, жидкость, твердое тело и т. д.) сопровождается в общем случае разнообразными спектроскопическими проявлениями, основными из которых служат следующие а) сдвиг полос поглощения и испускания б) изменение их интенсивности в) изменение формы (ширина, асимметрия) полос, а также их поляризации г) появление новых (реже исчезновение) полос в спектрах. Для примера в табл. 3.1 и 3.2 приведены значения [c.89]

Ассоциации такого типа преобладают при малой концентрации воды. Частоты колебаний ОН-групп, связанных с кетоном при ассоциациях с одной и несколькими молекулами воды, вероятно, мало отличаются и дают общую интенсивную полосу поглощения при 1,41— 1,42 мк. Возможно, наблюдаемая асимметрия полосы поглощения в области 1,43 мк объясняется различием частот колебаний ОН-групп при связи с одной молекулой и несколькими молекулами воды. [c.184]

Проведение количественных измерений в адсорбционных системах усложняется наличием фона рассеяния адсорбента. В области изучаемой полосы фон достраивается на уровне соседних участков спектра, не содержащих полос поглощения (см. рис. 113). Неопределенность фона в области полосы поглощения и асимметрия полос, вызванная неоднородностями адсорбентов, делает нецелесообразным в целом ряде случаев учет крыльев полос поглощения. Наиболее благоприятны для измерения интенсивностей [c.288]

Следует отметить, что при R = gH, наблюдается асимметрия полосы поглощения С = О как в самом гетероцикле, так и в комплексе с Ее (П), а в комплексах с Со (II) и Ni (II) даже раздвоение этой полосы. Меньше всего такая асимметрия полосы проявляется в натриевой соли. [c.83]

Механизм удаления силанольных групп с поверхности уже в значительной степени дегидроксилированных кремнеземов, а также распределение силанольных групп на разных стадиях дегидроксилирования еще не выяснен. Наиболее ценные сведения о термическом дегидроксилировании поверхности высокодисперсных крем-неземов получены методом ИК спектроскопии. Дегидроксилирование поверхности осуществляется не только за счет силанольных групп, возмущенных по водороду (полоса 3390 см ) и кислороду (полосы 3730 и 3742 см ), но частично и за счет свободных силанольных групп поверхности (полоса 3750 см ). Таким образом, в результате обработки в ваку уме при 200°С сильно гидроксилированной поверхности кремнезема с нее удаляются не только возмущенные взаимной водородной связью силанольные пары, но отчасти и изолированные силанольные группы. В процессе дальнейшего дегидроксилирования при повышении температуры (см, рис, 3.7) на поверхности кремнезема остаются преимущественно изолированные силанольные группы. Узкая полоса, соответствующая колебаниям свободных, т. е. не возм ущенных по водороду силанольных групп, сохраняется в спектрах кремнезема, обработанного при значительно более высоких температурах (рис. 3.9). ИК спектры аэросила, полученные после прокаливания образца при 700—1000°С, показывают, что полоса он = 3750 см- мало возмущена водородной связью (узкий, почти симметричный контур). Уменьшение оптической плотности этой полосы с повышением температуры предварительной обработки образца вызывается уменьшением поверхностной концентрации свободных силанольных групп. Слабая низкочастотная асимметрия полосы, сохраняющаяся вплоть до обработки образца при 1000°С, связана с неоднородностью взаимодействия остающихся силанольных групп с соседними силоксановыми группами аморфных кремнеземов. [c.62]

Раствор ОП-4 в гексане. При разбавлении ОП-4 гексаном полосы поглощения в акустических и диэлектрических спектрах уширяются, величины tg б и а Л уменьшаются. Как видно из рис. 4, асимметрия полосы поглощения растет с уменьшением концентрации ОП-4. Следовательно, наблюдается увеличение роли процессов, которым соответствуют большие времена релаксации и малые константы скорости ассоциации молекул ОП-4. Это могут быть реакции одновременного разрыва нескольких слабых Н-связей вида С — Н...С и С — Н...0, соединяющих друг с другом растворенные молекулы АФПЭГ. [c.156]

Таким образом, величина асимметрии полосы поглощения ОН-групп может быт ь связана прежде всего с отклонениями от статистически случайного распределения различных типов водородных связей, а следовательно, в эфирах целлюлозы — и с равномерностью распределения в цепях макромолекул свободных ОН-групп (т.е. срав-ноА1ерпостью замещения). Это обстоятельство обсуждалось рядом авторов, к были получены доказательства в пользу указанного предположения [63]. [c.60]

Во всех исследованных спектрах наблюдалась широкая полоса, лежащая на границе видимой и инфракрасной областей, положение которой менялось в зависимости от концентрации в разных растворителях в пределах 800—900 ммк. Как известно, полоса, принадлежащая одному переходу, должна иметь форму гауссовой кривой вероятности [3—5]. Такой случай может осуществиться для иона только тогда, когда симметрия поля, в котором находится ион, является симметрией октаэдра или плоского квадрата [6]. При этом его электронный уровень расщепляется на два подуровня. Между тем, полоса X = 800 ммк в изученных растворах является асимметричной, причем степень ее асимметрии зависит от природы растворителя и концентрации раствора. Как следует из расчетов Бьеррума, Боллхау-зена и Йоргенсена, асимметрия полосы может быть объяснена только ее мультиплетностью. Это может иметь место, например, в поле, обладающем симметрией тетрагональной бипирамиды [6, 7]. В этом случае З -оболочка иона расщепляется на четыре подуровня, и в спектре должны присутствовать три полосы, две из которых очень близки друг к другу и обычно не разделяются. Мерой отклонения бипирамиды от правильного октаэдра [c.267]

Газо-адсорбционный метод в основном используют при анализе легких газов. В настоящее время проводятся исследования, цель которых — получить адсорбенты, обеспечивающие линейные изотермы и характеризующиеся малыми значениями коэффициента Генри. Это позволит проводить анализ при высоких температурах, использовать высокочувствительные детекторы и не опасаться, что на характеристике последних будет неблагоприятно сказываться испарение неподвижной фазы. Использование хроматермогра-фии, как будет показано ниже, обеспечивает устранение асимметрии полос. Кроме того, хроматермография обладает рядом дополнительных достоинств, в частности, позволяет получать высокую четкость разделения на сравнительно коротких колонках. [c.26]

В последние несколько лет в литературе стали появляться теоретические и экспериментальные работы, в которых рассматривалась эта проблема с различных точек зрения. Получен ряд иногда разноречивых, но в основном совпадающих или дополняющих друг друга выводов. Кроме того, наметились различные подходы к экспериментальному исследованию микроструктуры нерегулярных полимеров методом колебательной спектроскопии. Так, например, в работах Кёнига с сотр. для анализа микроструктуры полипропилена разработан и применен метод асимметрии спектральной полосы. Показано, в частности, что степень асимметрии контура некоторой полосы относительно абсциссы, соответствующей частоте колебаний высокорегулярной фракции, симбатно связана с величиной, характеризующей нерегулярность изучаемого образца. С помощью метода асимметрии полосы, включающего один параметр, можно определить только усредненные характеристики регулярности полимера степень изотактичности, среднюю блочность и т. п. [c.66]

В случае, когда взаимное перекрывание индивидуальных полос оказывается значительным, можно использовать метод асимметрии полосы, разработанный Кёнигом с сотр. Выше отмечалось, что этот метод не лишен недостатков, главным из которых является умышленное игнорирование факта перекрывания спектральных линий, соответствующих различным длинам упорядоченных мономерных [c.88]

В качестве параметра, характеризующего степень асимметрии полосы, удобно использовать (рис. 15) отношение площадей 5 под спектральной кривой О = О у) по правую и левую сторону от линии, проведенной через максимум (V = Voo) На рис. 16 представлена (по данным Кёнига ) корреляция между асимметрией полосы В = праз/1 лез И изотактичностью полученной из ЯМР. Как видно, представление о том, что симметричная полоса соответствует полностью регулярному полимеру, близко к истине, и полученную прямую можно использовать как калибровочную при определении изотактичности методом ИК-спектроскопии. [c.88]

Эти спектры показывают, каким образом можно с помощью оптического метода различить цитохромы а, Ь и с. АЕ,— изменение оптической плотности. Кривая 1 восстановленное состояние — окисленное состояние. Кривая 2 (субстрат + антимицин А аэрация) — окисленное состояние. На этом спектре цитохромы а и с окислены и только компоненты цитохрома Ъ восстановлены. Обратите внимание на выраженную асимметрию полосы поглощения, которая представляет собой сумму а-нолос трех цитохромов Ъ. Кривая 3-. (сукцинат 4- антимицин А -Й Цианид) — (субстрат Н--Ь антимицин А -Ь аэрация). В этом случае спектры восстановленных цитохромов Ъ вычитаются друг из друга, поэтому выявляются только цитохромы а и с. [c.69]

Однако две полосы в области 500—600 см (область скелетно-деформационного колебания типа А ) и сильная асимметрия полосы ND деформационного колебания (рис. 5) дают основание считать, что N-дейтеропиперидин существует в жидком и газообразном состояниях в виде двух конформаций. [c.327]

Для цеолита А увеличение степени обмена Na+ на Са + е П рнводит к сколько-нибудь значительному росту адсорбции водорода (см. ри1с. П.25) и даже на предельно замещенной Са-.форме цеолита А адсорбция водорода во много раз ниже, чем для всех других цеолитов. Катионы Са + в цеолите А локализованы ближе к плоскостям 6-членных колец, чем катионы Са2+ в фожазитах и шабазитах [268] и, следовательно, должны быть в большей степени экранированы атомами кислорода. Более выраженная асимметрия полос поглощения в ИК-спектрах дейтерия, адсорбированного та цеолите Na-A по сравнению с ( a Na)-A, указывает на более сильное взаимодействие молекул дейтерия с адсорбционными центрами цеолита Na-A [283]. [c.191]

Для гидроперекиси а-тетралина (рис. 3) внутримолекулярная водородная связь ОН-груцп с л-электронами сильно ослаблена, по-видимому, вследствие пространственного расположения гидроперекисной группы по отношению к ароматическому кольцу. Слабое взаимодействие ее с я-электронами проявляется в спектре лишь в виде асимметрии полосы свободных ОН-колебаний со стороны низких частот. Геометрическое разложение этой полосы (очень приближенное) дает два максимума с частотами 3555 и 3536 см . [c.113]

По классификации полос изотактического полистирола [1309] на основании их поведения при переходе от гетеротактического полимера к стереорегулярнфиу все полосы разделили на три типа. Позже эта классификация была дополнена полосами синдиотактических полимеров (рис. 5.18) [863]. К типу I отнесли полосы, лежащие в спектрах кристаллического синдиотактического и изотактического полимеров при разных частотах. В то же время гетеротактический полимер слабо поглощает в спектральном интервале между частотами этих полос. Расщепление полос и их интенсивность зависят от длины блоков одной из структур. К данной группе относятся полосы, зависящие от локальной конформации. Различие в положении полос разных поворотных изомеров не всегда достаточно для расшифровки спектра. Предложен способ разделения перекрывающихся полос колебания г(СС1) поливинилхлорида [1350]. В работе [862] рассчитали асимметрию полос. Оказалось, что между изотактичностью полипропилена и аси.м- [c.142]

При детальном рассмотрении полученных спектров обращает на себя внимание значительная асимметрия полос Vj молекул GagO и IngO. На рисунке приведен для примера спектр поглощения субокиси галлия в области 650—850 м при температурах 900—1020 С. При больших температурах такое оттенение полос в сторону меньших частот может быть вызвано следующими факторами во-первых, образованием ii-канта во вращательной структуре за счет разности Booj—Вооо во-вторых, наложением горячих полос типа 2vg — Vg и, в-третьих, перекрыванием полос Vg и Vj. К сожалению, провести разложение контуров рассматриваемых полос на их составляющие, не зная молекулярных постоянных, нельзя, а поэтому невозможна и однозначная интерпретация асимметрии полос. [c.90]

Концентрация молекул с такими связями в водной пленке зависит от толщины зазора между пластинками слюды. Для толстых пленок воды интенсивность полосы 3320 см незначительна, в спектре поглощения она не проявляется, вызывая некоторую асимметрию полосы поглощения. По мере утоньшения водной пленки интенсивность полосы 3400 см уменыпа-ется, вследствие чего вклад полосы 3320 см в общую интенсивность увеличивается, и максимум полосы смещается в сторону меньших частот. При достаточно тонких пленках воды полоса 3320 см отчетливо проявляется в спектре поглощения. [c.199]

Наблюдаемое смещение Дv(OH) 205—220 см ) в спектрах (арокси-метил)триэтоксисиланов скорее всего обусловлено образованием водородной связи с участием кислородных атомов этоксигрупп, поскольку величина Ду(ОН) близка к таковой в триэтоксисилане — 237 см [10] и бензилтриэтоксисилане — 232 см" [11]. В то же время асимметрия полос со стороны коротковолновой области в спектрах (ароксиметил)- [c.40]

В спектре пористого стекла, изображенном на рис. 2, обращает на себя внимание асимметрия полосы ОН 3749 см . Очевидно, на полосу 3749 см накладывается со стороны меньших частот другая полоса. По мере увеличения температуры прокаливания пористого стекла в вакууме интенсивность этой полосы уменьшается значительно быстрее, чем интен сивность полосы 3749 см . Поскольку асимметрия полосы групп ОН сохраняется даже после длительной вакуумной тренировки образцов пористого стекла при телшературе 550° С, трудно предпола1ать, что она обусловлена адсорбированными молекулами воды. По-видимому, эта асимметрия вызвана тем, что на поверхности пористого стекла, помимо [c.71]

Образование хвостов, связанное с нелинейностью изотфмы адсорбции, можно очень просто отличить от образования хвостов, обусловленного недостатками аппаратуры, например слишком большим мертвым объемом. Недостатки аппаратуры прежде всего приводят к образованию хвоста у пика инертных соединений и соединений с небольшими значениями к (к < 5). У пиков соединений с большими значениями к (в этом случае предполагается линейная изотерма адсорбции) обычно не наблюдается таких хвостов, которые можно было бы объяснить недостатками аппаратуры. Если причина образования хвоста - нелинейность изотермы, то, само собой разумеется, пик инертного вешества не имеет хвоста. Асимметрия полос при этом усиливается с увеличением значения к. Для того чтобы при данной чувствительности детектора еше можно было установить наличие пика вещества, приходится вводить в колонку тем больше вещества, чем сильнее оно удерживается. Вогнутая изотерма сорбции, также приведенная на рис. VI.1, наблюдается очень редко. Такая форма изотермы возможна, например, при адсорбции на поверхности жидкости при этом образуется хроматографический пик с медленным нарастанием переднего и крутым обрывом заднего фронта. [c.107]

Полосы коыплексов кетон-фенол обладают некоторой асимметрией и сравнительно большой шириной ( например, дхя ацето-фенона жИ(Ю сы ), что сохраняется при измерении спектров в различных растворителях ( Рис. I ). В литературе существует несколько точек звения о причинах асимметрии полос Н-комплексов с кетонами однако этот вопрос еце не релен. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология