Принцип детектирования

В последние годы разработаны способы, позволяющие значительно повысить эффективность разделения и количественного анализа методам ТСХ за счет нанесения на пластины очень малых (до 100 нанограмм) проб, перехода к круговой ТСХ и применения сканирующих пластинку устройств, фотометрирующих и регистрирующих интенсивность спектров рассеяния или флуоресценции сорбированных соединений или работающих на иных физических принципах детектирования [156]. [c.20]

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

ДРУГИЕ ПРИНЦИПЫ ДЕТЕКТИРОВАНИЯ [c.152]

Нормирование неисправленных количественных параметров хроматографических пиков приводит к содержаниям, не являющимся, строго говоря, ни массовыми, ни объемными, ни молярными. Степень приближения получаемых содержаний к названным определяется нормируемым параметром пика, природой анализируемых соединений и принципом детектирования. В настоящее время принято считать, что при работе с катарометром и ДИП нормирование неисправленных площадей пиков в большинстве случаев дает результаты, приближающиеся к массовым содержаниям. Однозначность единиц выражения концентрации достигается лишь при введении в расчетную формулу соответствующих нормировочных (градуировочных) множителей / . [c.226]

Аналитическая задача разделения низкокипящих газов в общем виде является давно решенной и применяется в разных вариантах в лабораторных условиях. Однако удовлетворение всего комплекса требований, предъявляемых к анализу продуктов горения, при использовании одного принципа детектирования, одного газа-носителя и какой-то определенной неподвижной фазы в настоящее время не представляется возможным. [c.151]

Другой принцип детектирования основан на измерении объема газа при постоянном давлении [131]. Детектором в этом случае служит газовая бюретка (рис. 453) с делениями по 0,01 мл, наполненная 50%-ным раство- [c.501]

Наиболее универсальными детекторами в газовой хроматографии являются катарометр и пламенно-ионизационный детектор (ПИД). Для специфического детектирования соединений все шире применяется масс-спектрометрический детектор (ГХ-МС). Кроме того, используют и другие принципы детектирования, обеспечивающие селективность или высокую чувствительность. Наиболее важные способы детектирования описаны ниже. [c.250]

Вещества, которые во всей УФ-области обладают небольшим коэффициентом экстинкции, часто необходимо вводить в высокой концентрации, для того, чтобы получить сигнал этого соединения в детекторе. Однако для такой пробы разделительная система часто бывает перегружена и интенсивность пиков так мала, что невозможно практическое применение такого разделения. Существенно чувствительнее такие вещества могут анализироваться при использовании других принципов детектирования (детектирование по электропроводности, потенциометрическое детектирование). Но поскольку до настоящего времени нет других детекторов для рутинных исследований в коммерческих приборах КЭ, непрямое Уф-детектирование в КЭ имеет особенное значение. [c.53]

Мы рассмотрели методы, которые используют одну падающую волну и основаны на процессах, вероятность которых пропорциональна напряженности падающей электромагнитной волны. Однако рассмотренные ранее процессы поглощения, флуоресценции и рассеяния могут происходить, когда в этих процессах одновременно участвуют сразу несколько фотонов из падающих на среду электромагнитных волн. Эти фотоны могут быть как из одного светового пучка, так и из нескольких пучков от одного или нескольких лазеров. Если падающие фотоны находятся в резонансе с уровнями энергии молекулярной системы, то такой процесс можно рассматривать как последовательность однофотонных процессов. Такие процессы называются ступенчатыми, или каскадными. Под нелинейным многофотонным процессом понимают процесс, в котором первичный акт является виртуальным, т. е. резонанс между энергией фотона и уровнями молекулярной системы отсутствует. Методы, основанные на таких процессах, называются методами нелинейной спектроскопии. Эти методы позволили развить новые принципы детектирования частиц. Для газовой кинетики наибольший интерес представляют многофотонное поглощение и нелинейное рассеяние света. [c.124]

Вид измерений Область спектра, нм Схема детектирования Принцип детектирования [c.212]

В первой части Справочника даны понятия и определения радиоактивности, приведены основные законы радиоактивного распада и взаимодействия ядерного излучения с веществом, принципы детектирования, дозиметрии и защиты от ядерных излучений, сведения о радиотоксичности радионуклидов, рассмотрены вопросы обеспечения радиационной безопасности. Приведены также таблицы, в которых представлены ядерно-физические свойства для большинства радионуклидов. [c.2]

Физические принципы детектирования, реализованные в разных детекторах, сказываются на форме пика детектируемого вещества (рис. П1.10). При использовании фотометрического (снектрофотометрического) детектора, регистрирующего избыточное поглощение света веществом по сравнению с растворителем, пики всех веществ обращены в одну сторону. Записанная с по- [c.91]

Принцип детектирования Газ-носитель Порог чувствительности, % Чувствительность, см/% [c.159]

Нелинейность, происходящая в результате реализации истинного принципа детектирования, может быть устранена соответствующей конструкцией детектора и подходящим выбором рабочих параметров. Характеристики работы детектора ) можно изменить таким образом, что получится такая функция концентрации у , которая устранит нелинейное влияние концентрационной зависимости (ср. применение ограничивающих сопротивлений в аргоновых детекторах [31, 321). [c.32]

Основная задача этой главы - показать возможности теоретической оценки относительного мольного отклика детекторов наиболее важных типов. Для того чтобы предельно четко охарактеризовать аналитические свойства, сигнал и отклик, необходимо описать каждый тип детектора в понятиях соответствующего принципа детектирования. Ввиду того что в этой главе использовано большое число обозначений, представляется желательным некоторым символам придать другое специфическое значение по сравнению с теми их значениями, которые они имеют в других частях этой книги. [c.45]

Какой бы принцип детектирования ни использовался, объем жидкости между выводом из колонки и вводом в ячейку детектора всегда должен быть минимальным. Поскольку с увеличением объема проточной ячейки детектора чувствительность обнаружения возрастает, а разрешение ухудшается, то обычно выбирают оптимальный вариант. В литературе описана конструкция проточных ячеек двух типов — 2- и Н-типа [9, 14]. Чувствительность прибора увеличивают многими способами, но при этом всегда, используют различие в свойствах элюента и элюата. С помощью разного рода усилителей можно значительно увеличить отношение полезного сигнала к шуму. [c.67]

НОВЫЙ ПРИНЦИП ДЕТЕКТИРОВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.46]

В настоящее время известно более пятидесяти принципов детектирования в хроматографии. В то же время следует отметить, что разработанные для газовой хроматографии принципы и устройства детектирования могут быть использованы во многих других автоматических аналитических измерениях. Их применение расширяет возможности автоматического газового анализа как по точности, чувствительности, селективности, так и по числу измеряемых физико-химических свойств газовых смесей. В настоящее время выявлена возможность применения газовых детекторов ори автоматическом анализе фракционного состава жидких веществ. Таким образом, газовые детекторы, применяемые первоначально для от-но сительно узких целей хроматографического анализа, превращаются постепенно в широкий класс устройств аналитического контроля общего назначения, подробное изучение которых представляет большой интерес. [c.5]

История развития газовой хроматографии в известной степени есть история развития детектора. На первом этапе детектирование основывалось на химическом определении суммарного количества вещества (поглощение газа-носителя, титрование и т. д.). Применение детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности (катарометра), создало известный переворот в газовой хроматографии. Катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа. В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплот адсорбции, диэлектрической постоянной и др. Эти детекторы не получили широкого распространения из-за сложности изготовления, большой инерционности и по другим причинам. [c.239]

Применение катарометра — детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности, произвело известный переворот в газовой хроматографии. Однако катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплоты адсорбции, диэлектрической постоянной и др. [c.44]

Для детектирования используются самые разнообразные методы измерения, и число описаиных в настоящее время в литературе принципов детектирования превосходит 50 [Л. 153]. [c.120]

При выборе газа, используемого в качестве газа-носителя, принимаются о внимание следующие требования. Газ-носитель должен быть доступным в сравнительно большом количестве, химически инертным по отношению к разделяемым веществам и сорбенту, очищенным от механичесиих примесей и влаги, взрывобезопасным. Выполнение последнего требования особенно важно, если хроматограф используется непосредственно в производственном помещении. Газ-носитель, естественно, не должен содержать ни одного из компонентов, подлежащих определению. С точки зрения примененного в приборе принципа детектирования газ-носитель должен обеспечить работу детектора с высокой чувствительностью. Вязкость газа-носителя должна быть как можно меньше, чтобы иметь небольшой перепад давлений в колонке. Газ-носитель должен поглощаться сорбентом существенно хуже любого из анализируемых веществ. [c.136]

В ходе развития ЖХ было испытано более 20 типов детекторов для ЖХ. Основную массу предложенных детекторов можно разделить на оптические, электрические, электрохимические и детекторы для измерения радиоактивных веществ [4, 20, 62, 67—71). В некоторых детекторах используют сразу несколько принципов детектирования, причем такие детекторы можно разделить на две группы в первой — механическое совмещение нескольких разных или одинаковых типов детекторов в единой конструкции, во второй — регистрации различных фиЬико-химических явлений в одной ячейке детектора. К первой группе детекторов можно отнести электрохимические детекторы (ЭХД) с двумя рабочими электродами, один из которых окислительный, а другой восстановительный. Типичными представителями второй группы являются кварцевый флуориметрический — фотоакустический — фотоионизационный детектор или ультрафиолетовый — электрохимический детектор. В настоящее время для жидкостной хроматографии более 60 фирм серийно производят ультрафиолетовый абсорбционный детектор на фиксированную длину волны, более 50 фирм — спектрофотометрические с переменной длиной волны, более 40 фирм — флуориметрические детекторы, более 30 фирм — рефрактометрические, более 15 фирм — электрохимические. [c.265]

Второе направление осуществляется путем исследования новых физических принципов детектирования и анализа. Например, применение возбуждаемой лазером двухфонтонной флуоресценции позволило снизить предел обнаружения в 300—500 раз по сравнению с достигнутыми ранее значениями этого предела для серийных флуориметрических детекторов. [c.286]

Первый способ основан на введении в слой адсорбента флуоресцентных индикаторов (люминофоров), которые при облучении УФ-светом возбуждаются при такой длине волны, при которой детектируемые вещества поглощают. При этом они становятся хорошо видны в виде темных зон на светящемся фоне (зеленоватом) сорбента. Пластины с флуоресцентными индикаторами с >, = 254 и 365 нм выпускают многие фирмы. Тот же принцип детектирования реализуют, опрыскивая пластины флуоресцирующими реагентами (водные растворы флуоресцеина натрия или родамина В, растворы морина в метаноле, 2 - 7 -дихлорфлуорес-цеина в этаноле). [c.363]

Сравнение технических параметров отечественных и зарубежных приборов с одинаковым принципом детектирования (приборы Quanta 4000-Е (фирма Waters) и Ка-пель-103 (фирма Люмэкс )) показало равные возможности систем капиллярного электрофореза при анализе ионного состава водных объектов [55]. [c.356]

Поэтому возродился ннтерес к конструированию основанных на принципе теплопроводности приборов с мостовой схемой с нагретыми проволоками в настоящей статье описана разработка конструкции таких приборов, которые могут функционировать при температурах по крайней мере до 300°. Эту температуру можно считать достаточной для удовлетворения предъявляемых требований на ближайшее время. Несмотря на наблюдающуюся тенденцию к использованию, кроме теплопроводности, других физических свойств (плотности или поглощения р-лучей) в качестве принципа детектирования, это направление делает возможным исследование других проблем, связанных с работой при высоких температурах. Возможность эта существует благодаря обширному опыту, накопленному при работе с детекторами, основанными на принципе теплопроводности. Могут быть также исследованы возможные ограничения этой методики, возникающие, наиример, в результате химических или физических изменений на поверхности нити, нагретой больше, чем обычно. [c.133]

До настоящего времени было опубликовано мало работ, описывающих применение хроматографических установок. Дуденбостел и Пристли сконструировали хроматограф для анализа смеси пропан—пропилен. Принцип детектирования основан на измерении теплоты адсорбции этих соединений на активированном угле. Такой способ детектирования применим лишь для низших алканов. С большим успехом хроматографы могут быть использованы на установках для ректификации низших углеводородов. Например, при технологическом разделении смеси пропан, [c.175]

Схема подключения датчика, изготоатенного на основе оксида олова, достаточно проста (рис. 9.45). Выходной сигнал снимается с резистора Ri, с помощью которого можно также регулировать мощность потребления датчика в целях его защиты. Правильный выбор Rl способствует стабильности рабочих характеристик датчика. Поскольку принцип детектирования основан на химической адсорбции газов на поверхности, температура и влажность окружающей среды влияют на скорость протекания химической реакции и как следствие на чувствительность датчика. По этой причине на рис. 9.45 приведена схема температурной компенсации, включающая термистор и резисторы R, R1mKi. [c.760]

Первый способ без применения химических реагентов основан на регистрации поглощения веществ в УФ-области или регистрации собственной флуоресценции разделенных соединений. При этом в слой адсорбента на пластинке вводатся флуоресцентные индикаторы (люминофоры), которые при облучении УФ-светом возбуждаются при такой длине волны, при которой детектируемые вещества поглощают. В результате они становятся хорошо видимыми в виде темных зон на светящемся зеленоватом фоне сорбента (см. рис.П.43). Пластины с флуоресцентными индикаторами с длиной волны возбуждения 254 и 365 нм выпускают многие фирмы. Тот же принцип детектирования реализуют, опрыскивая пластины флуоресцирующими реагентами (водные растворы флуоресцеина натрия или родамина В, растворы морина в метаноле и др.). [c.188]

По принципу конструктивного оформления пламенно-ионизационный детектор аналогичен микропламенному детектору Скотта. Однако принцип детектирования основывается на измерении электрической проводимости пламени. Механизм происхождения отклика этого детектора Стернберг с сотр. [57] попытались объяснить на основе представлений о хемиионизации. Если чистый водород горит в присутствии воздуха, то в объеме горящего пламени наряду с окисленными частицами ОН и OgH содержатся в определенном соотношений атомарный кислород и водород. Рассматривая только баланс между количеством атомарного кислорода и водорода, имеющий место процесс можно описать следующим равенством [c.52]

Следует заметить, что газохроматографический анализ накладывает некоторые ограничения на выбор растворителей. Так, нри анализе пестицидов посредством ЭЗД нельзя использовать растворители, содержащие хлор и другие галоиды, а также сероуглерод и ацетонитрил. Это связано с тем, что указанный детектор чрезвычайно чувствителен к таким веществам. Поэтому, если экстракция пестицидов производилась подобными растворителями, то следует выпарить экстракт, а остаток перевести в подходящий растворитель (гексан, гептан, ацетон). Причем из конечного раствора необходимо удалить воду. Чистота растворителя в газохроматографическом анализе пестицидов играет решающую роль. Таким образом, растворитель выбирают с учетом принципа детектирования. Слабо-полярные растворители (гексан, пентан) для очистки промывают серной кислотой, кипятят со щелочью в присутствии перманганата калия и дистиллируют [420а]. [c.97]

Сложна и еш,е не доработана проблема детектирования. В принципе детектирование осуш,ествляется тремя способами. Сжатый газ на выходе из колонки можно сразу превратить в газ низкого давления, который легко вводится в любой детектор, применяемый в ГЖРХ. Недостаток этого способа заключается в том, что при снижении давления из газа выпадает растворенное в нем вещество и оседает на стенках подводящей трубки или детектора. Туман, образующийся в детекторе при конденсации вещества из газа, не дает возможности получить хроматограммы нормального вида. Для исключения конденсации вещества из газа некоторые авторы предлагают на выходе из колонки создавать условия пиролиза. Получающиеся при пиролизе низкомолекулярные соединения можно анализировать с помощью масс-спектрометра или хроматографировать при низком давлении для идентификации исходного вещества. [c.73]

Наиболее полно в литературе представлены работы по газохроматографическому анализу хлорсиланов и органохлорсиланов. Смесь хлорсиланов и метилхлорсиланов разделяют при 25 °С, используя в качестве твердого носителя инфузорную землю, отмытую соляной кислотой и водой, затем высушенную в вакууме при 300°С с нанесенными на нее 30% нитробензола в качестве неподвижной фазы [ 1 ]. Разделенные компоненты попадают в 0,02 н. раствор КС1, где они гидролизуются, затем измеряют электропроводность раствора. Аналогичную смесь (с использованием того же принципа детектирования) разделяют на целите 545 с той же неподвижной фазой [2]. Метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, триметил-хлорсилан и тетрахлорид кремния разделяют на сорбенте с неподвижной фазой — бензофеноном [3]. Смесь метилхлорсиланов анализируют на двух последовательно соединенных колонках, содержащих 20% трикрезил-фосфата и диоктилфталата на кизельгуре, при 58°С [41 или на двух колонках, содержащих жидкий парафин и трансформаторное масло соответственно [5]. [c.127]

Радиологическое детектирование, включающее измерение ионизации, вызываемой < -лучами. Измерение ионизации, вызванной в веществе различным излучением или бомбардировкой частицами, давно использовалось для аналитических целей. Очень удобным источником ионизации являются р-частицы радиоактивного вещества. Применение этого принципа детектирования в газожидкостной хроматографии разработано в исследовательских лабораториях фирмы Royal Dut h/Shell [17, 18]. Хотя разработка пока еще не закончена, результаты являются столь многообещающими, что и-меет смысл описать здесь хотя бы вкратце этот метод. [c.128]

Первоначально принципы автоматического детектирования газов были заимствованы в хроматографию из автоматического газового анализа. Так были использованы анализаторы, основанные на измерении теплопроводности, теплоты сгорания, плотности и др. Совёршен-ствование хроматографического метода и возросшее требование точно Сти и чувствительности измерения состава вызвали необходимость разработки новых принципов детектирования газов. Разработкой детектирующих устройств для газовой хроматографии заняты большие исследовательские и конструкторские коллективы. [c.5]