Аддукты изоцианатов

Широкое применение полиуретанов ограничивается затруднениями, возникающими при получении пигментированных покрытий. Вследствие исключительно высокой чувствительности изоцианатов к влаге и некоторым другим примесям, обычно содержащимся в пигментах, стабильность полиуретановых композиций при пигментировании сильно снижается. Лимитирующим фактором в развитии полиуретановых материалов является также их стоимость. Цены на толуилендиизоцианат, составляющий 25—50% от веса твердых веществ в покрытии, продолжают оставаться на высоком уровне, хотя и значительно снизились (от 1,76 долл. за 1 кг в 1958 г. до 1,54 долл. в 1961 г. и до 0,72 долл. в 1971 г.). Лаки и краски холодного отверждения на основе полиуретанов имеют плохую прочность по отношению к низшим спиртам, эфирам, кегонам. Серьезным недостатком полиуретановой пленки является склонность к пожелтению при солнечном свете. Токсичность диизоцианатов теперь уже не относится к факторам, ограничивающим применение полиуретановых композиций. Некоторые покрытия совсем не содержат свободных изоцианатных групп, в других случаях при производстве использую изоцианатные аддукты, которые не являются токсичными. [c.425]

Термореактивные акриловые полимеры с гидроксильными функциональными группами не способны к самоотверждению. Поэтому их необходимо смешивать, например, с азотсодержащими смолами при создании материалов горячей сушки или с аддуктами изоцианатов при получении двухупаковочных материалов, отверждаемых при комнатной температуре, а также ремонтных красок низкотемпературного отверждения. [c.56]

Для получения материалов с высоким сухим остатком могут быть использованы и другие системы, например композиции на основе полиэфиров и аддуктов изоцианатов. Получение полиэфиров с необходимым для этих целей строением описано в [83]. Аналогично и эпоксидно-полиамидные системы можно отнести к системам с высоким сухим остатком в том случае, когда используются низкомолекулярные жидкие диэпоксиды. В этом случае можно применять и моноэпоксидные соединения в качестве реакционноспособных разбавителей. [c.75]

В настоящее время в промышленности на основе мономерных изоцианатов получают полиизоцианаты, летучесть и токсичность которых значительно меньше К ним относятся прежде всего продукты взаимодействия 2,4-толуилендиизоцианата с многоатомными спиртами диэтиленгликольуретан (ДГУ), получаемый на основе диэтиленгликоля, аддукт-ТДИ иа основе триметилолпропана н преполимер КТ на основе переэтернфнката касторового масла [c.137]

Так как аддукты изоцианатов и фенолов диссоциируют при умеренных температурах, фенолы можно применять для получения скрытых , или блокированных , зоЕианатов. Так, форполимеры с концевыми изоцианатными группами реагируют с фенолами с образованием стабильных олигомерных уретаиов, которые при нагревании с диолами дают конечные продукты — полиуретаны. Химии скрытых изоциа- атов посвящены обзоры [517, 657, 658]. [c.16]

Сами по себе диановые смолы при нанесении на поверхность образуют термопластичные мягкие непрочные покрытия. Для придания эпоксидным смолам пространственной (сетчатой) структуры их необходимо отверждать. В качестве отвердителей применяют амины и их аддукты с эпоксидной смолой, полиамиды, многоосновные кислоты и их ангидриды, изоцианаты, низкомолекулярные фенолы- и аминоформальдегидные смолы. [c.50]

Каталитическая активность. Диазоалканы, в частности Ф., катализируют конденсацию соединений, содержащих активный атом водорода, например метилсалицилата (1), с изоцианатами и изотио-цианатами. Первоначально образующийся аддукт (2) подвергается циклизации в (3). Скорость катализируемой реакции прямо пропорциональна подвижности активного протона. Каталитический эффект объясняется образованием комплекса диазоалкан — субстрат. 4. ОН [c.489]

Для этой цели можно использовать и термолиз аддуктов амидов карбоновых кислот и высококипящих изоцианатов [1116, 1120] [c.17]

В однокомпонентных системах для покрытий используют блокированные или скрытые изоцианаты . Такие блокирующие агенты, как фенолы, некоторые ароматические амины и другие вещества, реагируют с изоцианатами с образованием блокированных аддуктов [c.18]

Изоцианаты обычно взаимодействуют с водными растворами бисульфитов натрия, калия или аммония с образованием водорастворимых аддуктов [c.101]

При использовании алифатических изоцианатов аддукты получаются с высоким выходом, а в случае ароматических изоцианатов наряду с аддуктами образуется также и мочевина. Сродство алифатических изоцианатов к бисульфиту достаточно велико, чтобы извлекать бисульфиты из продуктов их взаимодействия с альдегидами. Эти аддукты реагируют с аминами с образованием тех же мочевин, которые получались бы из соответствующих изоцианатов . [c.101]

Исследование аддуктов третичных аминов с изоцианатами и кетенами с помощью ИКС. [c.439]

Аддукты, полученные присоединением к изоцианатам соединений с подвижным атомом Водорода, в определенной степени термически лабильны. Уретаны — аддукты изоцианатов и спиртов нли фенолов — отщепляют спирт или фенол при повышенных температурах. 0-Арилуретаны имеют более низкую температуру диссоциации (120— [c.15]

Блокированными или скрытыми изоцианатами называются такие аддукты изоцианатов, которые, будучи не активными по отношению к полиолам в обычных условиях 20—30 °С), при повышенной температуре (100—150 °С) вступают с ними в реакцию с образованием полиуретанов. Возможно, что эта реакция протекает с промежуточной регенерацией изоцианата. — Прим. ред. [c.18]

В ходе дальнейшего изучения свойств оловоорганичёских изоцианатов (I) возникла необходимость в более полном подтверждении существования такйх аддуктов. Известно [2], что 5п—Ы-связь в оловоорганических карбоматах и изоцианатах резко отличается по своей гидролитической устойчивости. Поэтому можно было ожидать, что при добавлении воды к реакционной смеси, состоящей, из аддукта, изоцианата и спирта, будет иметь место в первую очередь гидролиз связи 8п—N первого по схеме [c.106]

Наличие промежуточного ацилнитрена было доказано об разованием аддуктов 1,3-биполярного присоединения с бензонитрилом и фенилацетиленом 2. Изоцианат можно выделить или же превратить в амин или его производные (кар бамат или мочевину, если изоцианат разлагать в присутствии спирта или амина). Сульфазиды не претерпевают в обычных условиях превращения, подобного реакции Курниуса [c.119]

Енамины циклических кетонов под действием изоцианатов превращаются в анилиды кислот [12, 94, 121, ср. 51 ]. Например, при взаимодействии 1-Ы-морфолиноциклогексена-1 (СЬУ ) с 1 ЭК6 фенилизоцианата в бензоле образуется аддукт (I I) СЬУИ. Спектр ядерного магнитного резонанса указывает на три- [c.60]

НЯЮТСЯ 110 связи =0 реакциоиноспособных альдегидов ii кетонов. Образующиеся продукты сами являются алкоксидами и могут вступать в дальнейшую реакцию так, папример, трибутилолово-метоксид промотирует полимеризацию хлораля (схема 283) [210]. Реакции присоединения к изоцианатам и карбонильным соединениям могут комбинироваться, давая необычные органические соединения например, присоединение к хлоралю аддукта трнбутил-оловометоксида и фенилизоцианата дает после удаления олова ме-тил-Х-фенил-К-(1-гидроксн-2,2,2-трихлорэтил) карбамат (31) (схема 284) [186]. [c.201]

Полиуретаны, используемые для защиты от коррозии, получают на основе простых или сложных полиэфи-р01В и аддуктов — промежуточных продуктов, состоящих из изоцианатов и гидрокоилсодержащих соединений в эквивалентных количествах (например, аддукт на основе триметилолпропана и толуилендиизоцианата или продукт взаимодейств ия толуилендиизоцианата с этилен-гликолем — диэтиленгликольуретан). [c.211]

Реакция изобутилена с хлорцианом и хлорсульфоновой кислотой (или серным ангидридом) идет через промежуточный аддукт (86), который в результате внутримолекулярной перегруппировки превращается в изоцианат (87) [214] [c.26]

С на водяной бане, при перемешивании пропускают сухой диоксид углерода до прекращения его поглощения. Полученную мелкую суспензию аддукта еще 4 ч перемешивают при указанной температуре. После охлаждения реакционной массы до О °С в нее вводят 400 г (4,04 моль) фосгена. Суспензия становится менее густой. При постепенном повышении температуры до 150 °С в течение 7—8 ч добавляют 1 кг (10, 2 моль) фосгена, при этом раствор становится прозрачным. Растворитель отгоняют,, остаток перегоняют в вакууме, получают 455 г (84 %) 4,4 -дициклогексилметанди-изоцианата, = 165—180 °С (0,5—0,6 мм рт. ст.). Со временем диизоциаиат застывает в воскообразную массу. [c.31]

Многие препаративные подходы к синтезу азиридинов заключаются во внутримолекулярном нуклеофильном замещении, как было отмечено в гл. 4 и проиллюстрировано на рис. 4.6. В качестве исходных соединений часто используют аминоспирты, которые можно получить раскрытием цикла оксиранов под действием аминов или восстановлением аминоэфиров. Затем группу ОН превращают в хорошо уходящую группу реакцией с подходящим активирующим агентом и в результате внутримолекулярного замещения получают азиридины. В альтернативном способе в качестве исходных соединений используют олефины. Изоцианат иода, азид иода или брома стереоселективно присоединяются к молекулам олефинов. Аддукт затем модифицируют действием спирта на изоцианатную группу или восстановлением азидогруппы, что приводит к получению интермедиатов, которые циклизуют в азиридины. Некоторые наиболее общие методы циклизаций суммированы в табл. 9.1. [c.403]

Аддукты декаборана с изоцианатами или диизоцианатами [206] и аддукты алкилдекаборанов с ацетонитрилом [207] рекомендовано применять в качестве ракетного топлива. [c.403]

Смотреть страницы где упоминается термин Аддукты изоцианатов: [c.30] [c.242] [c.583] [c.213] [c.262] [c.691] [c.731] [c.736] [c.609] [c.609] [c.244] [c.244] [c.244] [c.583] [c.164] [c.703] [c.507] [c.547] [c.402] [c.547] [c.703] [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология