Хлораль, полимеризация

Опыт 3-36. Анионная полимеризация хлораля в растворе (осадительная по лимеризация) [c.161]

Анионная полимеризация хлораля является относительно простым и наглядным опытом определения предельной температуры. Для этого в несколько ампул загружают по 2 мл эквимольной смеси мономера и тетрагидрофурана, ампулы охлаждают до различных температур в интервале от О до —50 °С. В каждую ампулу добавляют по капле пиридина и выдерживают при соответствующей температуре. Максимальная температура, при которой в ампуле образуется муть, свидетельствующая о протекании полимеризации, является примерной оцен кой критической температуры. [c.161]

Хлораль торможение полимеризации 9 [c.129]

Полимеризация хлораля при —-78° С в присутствии бутиллития приводит к образованию как аморфных, так и кристаллических полимеров, причем выход кристаллической фракции возрастает с увеличением концентрации инициатора. Описана также полимеризация хлораля под давлением 2 . [c.160]

Механизм полимеризации, катализируемой кислотами Льюиса, не выяснен окончательно. В частности, пе ясно, требуются ли в этом случае сокатализаторы. Кажется, что в ряде случаев полимеризация происходит таким образом, как и катионная полимеризация алкенов, и требует применения сокатализаторов обычного типа (например, воды). Однако для нолимеризации хлораля, катализируемой АШгд, предполагают [66] протекание стадии инициирования следующим образом [c.321]

Проводились также изучение равновесия при ионной полимеризации хлораля, катализируемой пиридином [51] (в результате этой работы была определена величина АУ= = —22 2 -ем /моль), и исследование [52] влияния давления на Гпр ионной полимеризации тетрагидрофурана, катализируемой бутиллитием в последнем случае найдено, что Гпр изменяется с 84° при Р— атм до 129° при 2500 атм (средний температурный коэффициент 20° на 1000 атм). [c.330]

Хлоральгидрат применяется в медицине как снотворное и антисептическое средство. Хлораль — маслянистая жидкость, хлоральгидрат — белое кристаллическое вещество. Уксусный альдегид применяется при некоторых органических синтезах. При полимеризации дает паральдегид и метальдегид. [c.180]

Трихлорацетальдегид (хлораль) легко полимеризуется в присутствии серной кислоты или третичных аминов. Свойства полимера изменяются в зависимости от метода полимеризации, [c.433]

Концентрированная серная кислота вызывает полимеризацию хлораля с образованием твердых полимеров. [c.467]

В США около 60% уксусного альдегида предназначено для получения уксусной кислоты, 30% — для производства бутилового спирта (гидрированием промежуточного продукта — кротонового альдегида), остальное количество применяют при получении некоторых продуктов полимеризации уксусного альдегида (п-, ж-альде-гиды), пентаэритрита, хлораля (для производства ДДТ), алкилпири-динов (используемых в фармацевтической промышленности) и т. д. По некоторым данным, уксусный альдегид более выгодно использовать при получении акрилонитрила, чем окись этилена и ацетилен. [c.210]

НЯЮТСЯ 110 связи =0 реакциоиноспособных альдегидов ii кетонов. Образующиеся продукты сами являются алкоксидами и могут вступать в дальнейшую реакцию так, папример, трибутилолово-метоксид промотирует полимеризацию хлораля (схема 283) [210]. Реакции присоединения к изоцианатам и карбонильным соединениям могут комбинироваться, давая необычные органические соединения например, присоединение к хлоралю аддукта трнбутил-оловометоксида и фенилизоцианата дает после удаления олова ме-тил-Х-фенил-К-(1-гидроксн-2,2,2-трихлорэтил) карбамат (31) (схема 284) [186]. [c.201]

На Кадиевском коксохимическом заводе построена опытно-промышленная печь для обезвреживания стоков, образующихся при производстве инден-кумароновых смол. Стоки образуются в отделении полимеризации из отработанных серной кислоты, хлоралю минневого комплекса, промывной воды, раствора едкого натра, с которыми увлекается некоторое количество тяжелого бензола и полимеризата. Средний состав сточной воды следующий, г/л I [c.128]

В последние годы резко возросла потребность различных отраслей промышленности и сельского хозяйства в анизоле (метоксибензоле), который используется как растворитель для полиграфической и лакокрасочной промышленности, для производства катализаторов, продуктов полимеризации, синтеза присадок к маслам и топливам, пластификаторов и медицинских препаратов. Например, инсектицид метоксихлор (4,4 -диметок-сидифенилтрихлорметилметан), получаемый конденсацией анизола с хлоралем, является малотоксичным и высокоэффективным препаратом. Кроме того, это один из немногих эффективных препаратов для борьбы с колорадским жуком. [c.209]

Пропилен Альдегиды ацетальдегид, пропионовый, масляный, валериановый. хлораль Окись пропилена Соли Полимеризация Полиальдегиды (I) Окись Т1, сложные окислы Т1 и Сг, Т1 и У или Т1 и Мо, на асбесте, плавленом З Ог, 51С и др., возможны добавки СН4, СдНе, N2, СО2, Н О, На и др. 150—500 С [15]° 1 таллия, поликонденсация ТФО4 от —30 до —100° С, 5—20 суток. Выход 50%. Мол. вес I — 500000 и выще [6[ [c.296]

Интересно заметить, что антиокислители не всегда функционируют одинаково [144], иногда они обладают защитным действием в отношении кислорода, а иногда не имеют такого действия. В то время как превращение ацетальдегида в паральдегид не ингибируется антиокислителями, полимеризациятри-хлорацетальдегида (хлораля) в метахлораль ингибируется. С другой стороны, полимеризация фенилацетальдегида не ингибируется антиокислителями. Фурфурол можно ингибировать против потемнения добавлением небольших количеств гидрохинона, кислород же является одним из факторов, способствующих обесцвечиванию. Шеврель установил, что льняное масло в вакууме не высыхает, но высыхает при действии воздуха вследствие адсорбции маслом кислорода. Поглощение атмосферного кислорода можно ингибировать добавлением к маслу антиокислителя. Конденсация скипидара приостанавливается при введении антиокислителя, но активируется кислородом. Гидрохинон предотвращает некоторые реакции у стирола, например, превращение его в изомер метастирол. Аналогичные результаты получаются с дифенилэтиленом или фурфурил-этиленом. [c.331]

Очень большое повышение активности и стереоснеци-фичности действия л-аллильпых систем в процессе г цс-полимеризации наблюдается нри всех превращениях, ведущих к увеличению положительного заряда на атоме никеля, напр, в случае комплексообразования с солями различных металлов и с оргапич. электроноакцепторными соединениями (хлоранил, хлораль, три-хлоруксуспая к-та и др.) [c.355]

Ш. Основной причиной низкой стабильности технического хлораля является наличие в нем примесей серной кислоты (0,01% и более), являющейся сильным катализатором реакции полимеризации хлораля. Кроме того, катализирующее действие серной кислоты резко возрастает в присутствии воды, которая содердится в техническом продукте в количествах О,4-0,6%. [c.197]

Усами и другие авторы [638—640] нашли, что скорость и коэффициент полимеризации винилацетата при 60° понижается в присутствии винилацетилена и поливинилацетилена, содержащего двойные связи в главной цепи. Полимеризацию винилацетата можно проводить в присутствии хлораля, бромаля и других веществ [396]. [c.456]

Замеш,ение водорода алкильной группы алифатического альдегида на галогены увеличивает способность мономера к полимеризации. Трихлорацетальдегид (хлораль) легко полимеризуется такими слабыми основаниями, как пиридин и щелочные тиоциа-наты [63]. Полимеризация трифторацетальдегида бутиллитием при —78°С заканчивается менее чем за одну секунду [64]. Благодаря положительному индукционному эффекту галогенов растущий анион [c.320]

Этот механизм страдает тем же недостатком, что и опрхсанный ранее (разд. 5.56) для нолимеризации хлораля, катализированной АШгд. С ростом цепи постоянно увеличивается расстояние между зарядами растущих частиц. (Частицы, которые содержат противоположные заряды на своих концах, обычно называют цвиттер-ионами.) Это требует, чтобы оба конца растущего карбониевого иона оставались в относительной близости друг к другу. Кроме этого, возможен механизм, включающий вторую молекулу ВРз [подобный механизму, описанному уравнением (5.83)]. Это рассуждение неприменимо для полимеризации с участием системы катализатор — сокатализатор. В этих случаях отсутствуют цвит-тер-иопные частицы. Например, полимеризация с Н+А в качестве ннициатора протекает следующим образом [c.432]

Бэзфилд и Уоллей [96] изучили равновесие полимеризации хлораля, катализированное пиридином. Полученная кривая на графике рт 1п [М]/[М]о, Р послужила авторам для вычисления объемного эффекта реакции при атмосферном давлении Ло = = —22 2 см 1моль. [c.337]

Полимеризация трихлорацетальдегида, или хлораля, изучена уже давно [183—187]. Хлораль легко полимеризуется в присутствии как кислотных, так и основных катализаторов. Химическая структура полимера хлораля не была определена вследствие его плохой растворимости. Полимер назывался метахло-заль или твердый хлораль до тех пор, пока Новак и Вэлли 187] на основании данных ИК-спектроскопии не установили, что он обладает линейной структурой полиацеталя [c.145]

По данным Кренцеля и др. [С е м е и и д о Г. E., Ильина Д. E., Шишкина М. В., Крен цель Б. A., ДАН 147, 1386 (1962) Ильина Д. E., Кренцель Б. А., Семени до Г. Е,, J. Polym Sei,, l, No. 4, 999 (1963)] лучшим катализатором полимеризации хлораля при температуре —78° является бутиллитий. Показано, что существует нижний предел концентрации катализатора, ниже которого образуется голько аморфный полимер. В интервале концентрации катализатора от 7- 10"3 до 1,09- 10 моль/л выход кристаллического полимера увеличивается прямо пропорционально концентрации катализатора. Растворитель гексан увеличивает выход полимера по сравнению с полимеризацией в блоке, причем кривая выход полимера — количество растворителя имеет максимум. Образующийся полимер — твердое кристаллическое вещество белого цвета, плавящееся с разложением при температуре выше 200°. [c.162]

Фурукава и др. [1] изучали сопотимеризацию окиси этилена с ацетальдегидом и с трихлорацетальдегидом (хлоралем), используя в качестве катализаторов металлоорганические соединения или катализаторы Фриделя — Крафтса. Полимеризация смеси ацетальдегида и окиси этилена приводит к образованию механической смеси полиоксиэтилена и полиацетальдегида, не содержащей сополимера, тогда как смесь хлораля и окись этилена дает сополимеры низкого молекулярного веса. Сополимеры с большим содержанием окиси этилена растворимы в воде, сополимеры, содержащие большое количество звеньев хлораля, в зависимости от величины молекулярного веса растворимы или нерастворимы в хлороформе . [c.385]

Кинетика и мёканизм полимеризации хлораля изучены методом ПМР в работе [24]. Установлено, что при инициировании полимеризации трет- [c.47]

Если отсутствует акцептор этильных катионов, например бензол, вовлекающий в реакцию все новые и новые молекулы этилена, то комплексная соль этилена с хлоралю-миниевоп кислотой вызывает полимеризацию этилена [481, 482]. [c.97]

Путем катионной полимеризации можно получить высококристаллический полимер хлораля для этого хлоральгидрат растворяют в концентрированной серной кислоте и отделяют полимер, образующийся при комнатной температуре через несколько дней [60]. В этом случае, вероятно, объем группы СС1з достаточно велик, чтобы сделать возможным только упорядоченное расположение этих групп в полимере. Моно- и дихлорацетальдегид при конденсации из паров самопроизвольно полимеризуются с образованием частично кристаллических полимеров [61], хотя и не обязательно по катионному механизму. Так как хлорметильная и дихлорметильная группы по своему объему занимают среднее положение между метильной и СС1з-групнами, разумно предположить, что степень кристалличности определяется объемом боковых цепей. Дальнейшим подтверждением этого предположения является тот факт, что два из высших альдегидов, изомас-ляный и н-гептановый, при полимеризации под давлением дают частично кристаллические полимеры [62]. Такие же полимеры были получены также путем катионной (см. ниже) и анионной полимеризации [3, 63] это показывает, что при достаточных размерах боковых цепей возможно только упорядоченное (изотактическое) расположение. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология