Изоцианаты, действие

Я Синтезы органических препаратов, IV, 71 (1936). О получении ароматических изоцианатов действием фосгена на различные ароматические амнны см. Vi ten net, Bl. [3]. 21, 586, 952 (1899), [c.73]

При нагревании с уксусным ангидридом третичные спирты отщепляют воду с образованием этиленовых углеводородов, тогда как силанолы при этом или не реагируют совсем , или отщепляют воду, образуя высокомолекулярные соединения. Некоторые силанолы образуют при этом ацетильные производные —Фенил-уретанов силанолы не образуют изоцианат действует на них водоотнимающе . [c.116]

Незамещенные амиды под действием брома и гидроксида натрия (или гипобромита натрия) превращаются в амины, содержащие на один атом углерода меньше. В ходе этой реакции, которая называется расщеплением по Гофману, сначала образуется изоцианат, а затем под действием воды он разлагается на амин и диоксид углерода [c.171]

Изоцианаты под действием спиртов превращаются в уретаны R N= =0 + R 0H -R-NH—со—OR [c.176]

Затем азидные группы действием щелочи превращают в изоцианат- [c.246]

С помощью лейконата обеспечивается высокая прочность крепления, стойкость крепления к действию масел, растворителей, жидкого топлива, стойкость к действию горячей воды, кислот и щелочей. Крепление резины изоцианатным клеем по температуростойкости уступает креплению с помощью латуни. Добавление изоцианатов к клеям из ХНК значительно улучшает прочность крепления. [c.585]

Реакции кетенов и изоцианатов нередко протекают очень бурно, в то время как горчичные масла несколько менее реакционноспособны. Так, гидролиз последних до первичных аминов, двуокиси углерода и сероводорода удается провести лишь при кипячении с соляной кислотой аналогичная реакция с изоцианатами протекает при действии воды уже при комнатной температуре. [c.112]

Реакции Курциуса посвящен обзор [14], в котором эта реакция сравнивается с реакциями Гофмана (разд. Ж-2) и Шмидта (разд. Ж-5)- При реакции Курциуса можно исходить или из сложного эфира и вести реакцию через гидразид, или из кислоты и вести реакцию через хлорангидрид. В Любом случае образующийся азид в инертном растворителе типа бензола или хлороформа выделяет азот, давая при этом изоцианат, после чего ход реакции совпадает с реакцией Гофмана. На азид можно действовать также водой или спиртом, получая мочевину или уретан соответственно, которые можно превратить в амин гидролизом (пример в). Как правило, получают удовлетворительные выходы. [c.564]

Пары изоцианатов раздражающе действуют на органы дыхания, глаза и кожу при достаточно длительном воздействии. Опытами на животных установлено, что при попадании в организм изоцианаты действуют довольно слабо. Низкомолекулярные изоцианаты, например метил-и этилизоцианаты, представляют собой сильные слезоточивые вещества. С увеличением молекулярного веса изоцианатов их слезоточивое действие уменьшается. Так, фенилизоцианат является довольно сильным лакримато-ром, толуилендиизоцианат — более слабым, а дифенил-метан- или октадецилизоцианаты лишь слегка раздражают слизистые оболочки глаза. [c.39]

Получение изоцианатов. Действие на первичные амины хлороформа в щелочной среде приводит к образованию изоцианатов, которые используются как реагенты при получении а-окси- и а-аминоамидов (реакция Пассерини, 1921) [G.R.E.S.O., стр. 98 и 103]. [c.186]

Исходя из приведенных резонансных структур изоцианатов, легко объяснить влияние строения реагирующих соединений на реакцию уретанообразования электроноакцепторные заместители у МСО-группы увеличивают скорость рассматриваемой реакции, а эти же заместители у гидроксилсодержащих соединений понижают ее соответственно заместители, повышающие нуклеофиль-ность последних оказывают обратное действие. [c.527]

Возможно также провести прямое замещение, дающее изоцианат. В 1958 г. была запатентована реакция бензилхлорида с цианатом натрия в присутствии различных растворителей в ДМФА или в отсутствие растворителей, катализируемая тетра-этиламмонийиодидом. Она протекает очень быстро при 170 °С [90]. Этот же катализатор использовали для получения силиль-ных соединений в ДМФА (145 °С, 30 мин, выход 89%) [91]. Этот факт указывает на возможность замещения хлорид-иона в исходном соединении в качестве первой стадии реакции под действием аммопийиодида. Такое предположение подтверждается тем, что KI также катализирует эту реакцию, хотя и менее эффективно 91]. [c.141]

Амиды а-оксикарбоновых кислот, подобно другим амидам кислот, при действии галоидов и щелочей подвергаются расщеплению однако образующиеся в качестве промел уточных продуктов изоцианаты распадаются на альдегиды и изоциановую кислоту. Присутствие последней можно установить по образованию амида гидразодикарбоновой кислоты (реакция Веермана на а-оксикислоты с гидразином) [c.324]

Арилуретаны готовят, действуя на спирты эфирами изоциано-вой кислоты R N= =0. Наиболее часто используются изоцианаты, где К — соответственно СвН , а-Ск,Н,, я-С,Н4Н02. [c.245]

ИЗОЦИАНАТЫ — М-производные изо-циановой кислоты R—N=0=0, где Я может быть алифатическим, ароматическим, гетероциклическим или элементоорганическим радикалом. Наиболее важным методом синтеза И. является действие фосгена на первичные акины или их производные — хлоргидраты, карбаматы и мочевины. Высокая реакционная способность И. объясняется наличием системы кумулированных связей —N=0=0, аналогичной системе связей в кетенах. И. применяют для получения высокомолекулярных продуктов — полиуретанов и полимочевин (конденсация ди- и полиизоцианатов с полиокси- и полиаминосоединеииями), широко используемых современной техникой для придания тканям и коже водоотталкивающих свойств, для приготовления клеев, хорошо соединяющих резину, металл и ткани, и др. Многие И. весьма токсичны. [c.106]

Азометиновая группа более активна, чем карбоппльпая. Например, в изоцианатах из двух кумулированных групп она первая подвергается действию нуклеофильного реагента [c.128]

Сам ацетилен (R = H) вступает в реакцию не с указанным выще реагентом, а с Ra uLi [863]. В присутствии алкилиодида ви-нилмедный интермедиат 108 можно превратить в карбоновую кислоту действием СОг (см. реакцию 16-35) или в амид действием изоцианата (см. реакцию 16-37), причем обе реакции [c.275]

При действии оснований [225] или иногда просто при нагревании [226] О-ацилпроизводные гидроксамовых кислот превращаются в изоцианаты по реакции, называемой перегруппировкой Лоссена. Ее механизм аналогичен механизму реакций 18-16 и 18-17 [c.159]

Изонитрилы окисляются в изоцианаты под действием HgO, О3, а также галогенов и диметилсульфоксида (или пиридин-N-оксида) [366а]. В последнем случае окислителем служит галоген, который превращает изонитрил в R—N b, гидролизующийся до изоцианата [367]. Изонитрилы окисляются и нитрилоксидами, которые сами восстанавливаются до нитрилов [c.305]

Способ Гаттермана проще. Однако выходы хотя в некоторых случаях и достаточно высоки, но никогда не превышают получающихся по методу Зандмейера, а иногда бывают и ниже. В тех случаях, когда соли закиси меди почему-либо недоступны, применяют способ Гаттермана. Так, например, сульфат фенилдиазония превращается под действием двуокиси серы и порошка меди с хорошим выходом в бензол сульфиновую кислоту. Взаимодействие с цианистым калием и медью приводит с низким выходом к изоцианату СеНбНСО (выход 20 %). [c.261]

Путь синтеза бромистого тропилия, описанный Дьюаром и Пт (1956), заключается во взаимодействии бензола с диазоуксусным эфиром (реакция Бюхнера), в превращении образующегося эфира в азид норкарадиенкарбоновой кислоты I и разложении этого азида нагреванием в бензоле с образованием жидкого изоцианата И и высокоплавкого вещества П1, для которого позднее было доказано (Деринг, 1961) строение дизамещенного производного мочевины. Соединения II и 1П при действии бромистого водорода дают бромид тропилия V [c.489]

Большая реакционная способность енаминов сделала их важными промежуточными продуктами препаративной органической химии. Реакции ацилирования енаминов можно осуществлять и с помощью кетенов, изоцианатов, изотиоцианатов (горчичных масел) ацилирование хлорангидридами алифатических карбоновых кислот сопоставимо с действием сульфохлоридов в присутствии триэтиламина (образование сульфенов). (Напишите уравнение этой реакции ) [c.107]

Амиды можно превратить в изоцианаты реакцией Гофмана с гипобромитом, а изоцианаты затем превратить в карбаматы действием спирта (пример б). Поскольку мочевина при нагревании превращается в изоциановую кислоту HN= =0, она может реагировать со спиртами, образуя в качестве производных сначала изоциановую кислоту, а затем алкилкарбаматы (уретаны). Так, например, бен- [c.302]

В полиуретановых материалах, выпускаемых промышленностью, в качестве гидроксилсодержащих веществ применяют полиэфиры, а в качестве изоцианатных отвердителей — ароматические изоцианаты [2,4 = толуи-лендиизоцианат — продукт 102-Т (ТУ 6-03-351—72). В зависимости от строения полиэфиров покрытия. получают с различными физико-механическими и химическими свойствами. На основе линейных или мало разветвленных полиэфиров получают эластичные покрытия с хорошей адгезией и высокой стойкостью при ударе и истирании. При использовании разветвленных полиэфиров образуются трехмерные полимеры, поэтому покрытия обладают высокой твердостью, повышенной атмосферостойкостью, стойкостью к действию нефтепродуктов, растворителей и других химических реагентов. [c.54]

Для повышения химической стойкости вместо алкидной добавляют эпоксидную смолу Э-40. При омылении ацетатных звеньев сополимера А-15 получают частично омыленный сополимер А-15-0, обладающий вследствие наличия гидроксильных групп хорошей совместимостью с другими пленкообразующими. Сополимер способен в процессе горячей сушки покрытий взаимодействовать с изоцианатами и алкидными смолами, в результате чего получаются покрытия с разветвленной структурой, с повышенными стойкостью к нагреванию и действию растворителей, твердостью и адгезией. [c.53]

ПОЛИУРЕТАНЫ, полимеры, содержащие в осн. цепи уретановые группы —NH( 0)0—. Обычно содержат также эфирные (сложные, простые), карбаматные и др. группы. Линейные П.— вязкие жидкости или твердые аморфные и кристаллич. в-ва (степень кристалличности до 70% ) мол. м. 20—60 тыс. раств. в ДМФА, ДМСО, фенолах устойчивы в разбавл. минер, и карбоновых к-тах, алиф. и хлоруглеводородах, минер, и растит, маслах более стойки, чем полиамиды, к действию воды и окислителей. Сшитые П. могут быть мягкими высокоэластичными или жесткими в-вами не раств. в воде и орг. р-рителях по химстойкости близки линейным П. Получ. гл. обр. взаимод. изоцианатов (напр., 2,4- и 2,6-толуилен-, гексаметилен- или дифенил-метандиизоцианатов) с полиолами [обычно с простыми или сложиьвш олигоэфирами, содержащими группы ОН, гликолями и (или) триодами] в р-ре, массе или эмульсии. Выпускаются в виде пенополиуретанов или композиций, предназначенных для их получения (св. 90% от общего произ-ва). Примен. также в произ-ве пластмасс, эластомеров (см. Уре-тановые эластомеры), лаков, клеев, герметиков, искусств, кожи, волокон и др. Мировое произ-во ок. 3,6 млн. т/год [c.467]

Р-ции аминогрупп А. аналогичны превращениям аминов. А. образуют соли с минер, к-тами и пикриновой к-той, легко ацилируются хлорангидридами к-т в водно-щелочном р-ре (р-ция Шоттена-Баумана) и алкилируются алкилгалогенидами. Метилиодид и дназометан превращают А. в бетаины (СНз)зЫСНКСОО . С формалином А. дают мети-лольные или метиленовые производные, а в присут. муравьиной к-ты пли каталитически активированного Нг-N,N-димeтилaминoки лoты. Под действием ННОз ароматич. аминогруппы диазотируются, а алифатические замещаются на гидроксил. При обработке эфиров А. изоцианатами и изотиоцианатами образуются производные мочевины и тиомочевины. При нагр. с содой или при одноврем. воздействии алкоголята и СО2 А. дают соли или эфиры Ы-карбоксипроизводных А., а при использовании С8т -аналогичные дитиокарба.маты. [c.138]

Смотреть страницы где упоминается термин Изоцианаты, действие: [c.684] [c.385] [c.459] [c.153] [c.339] [c.242] [c.25] [c.439] [c.439] [c.444] [c.73] [c.207] [c.13] [c.39] [c.216] [c.467] [c.469] [c.498] [c.722] [c.2061] [c.523]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология