Окислительная конденсация

Нейтральные смолы — полужидкие, а иногда почти твердые, вещества темно-красного цвета, плотностью около единицы. Они растворяются в петролейном эфире, бензоле, хлороформе и четыреххлористом углероде. В отличие от асфальтенов нейтральные смолы образуют истинные растворы. Кроме углерода и водорода в состав смол входят сера, кислород и иногда азот. Углеводороды находятся в смолах в виде ароматических и нафтеновых циклов со значительным количеством (40—50 вес. %) боковых парафиновых цепей. Весовое соотношение углерод водород составляет примерно 8 1. Сера и кислород входят в состав гетероциклических соединений. Смолы химически не стабильны. Под воздействием адсорбентов в присутствии кислорода частично происходит окислительная конденсация их в асфальтены. Физические свойства смол зависят от того, из каких фракций нефти они выделены. Смолы из более тяжелых фракций имеют большие плотность, молекулярный вес, красящую способность и содержат больше серы, кислорода и азота. Достаточно добавить в бензин 0,005 вес. % тяжелой смолы, чтобы придать ему соломенно-желтую окраску. [c.32]

Всего продуктов окислительной конденсации, % (масс.) [c.85]

Если в области изучения первичных продуктов окисления и направлений их распада есть определенный экспериментальный материал и сформулированы основные закономерности, то процессы дальнейшего превращения продуктов окисления в смолистые вещества совершенно не исследованы. Данные об элементарном составе, величина йодного числа и наличие функциональных групп свидетельствуют о том, что смолистые вещества образуются в результате окислительной полимеризации и окислительной конденсации продуктов распада гидроперекисей с участием неуглеводородных примесей. Среди неуглеводородных составляющих бензинов наибольшее значение для процессов окисления имеют кислородные и сернистые соединения. [c.225]

Карбены и карбоиды (ВМС, не растворимые в бензоле) являются продуктами термической и окислительной конденсации смол и асфальтенов [6] в сырых нефтях они отсутствуют, по, как правило, обнаруживаются в природных асфальтах и битумах, а также в остатках, получаемых в результате высокотемпературной обработки (>350°С) нефтей, причем в тем больших количествах, чем интенсивнее термообработка. [c.184]

Окисление, сопровождающееся связыванием молекул исходных реагентов (окислительная конденсация, или окислительное сочетание) [c.353]

Карбонизация окислительной конденсацией [c.54]

Рис. 111. Зависимость устойчивости ароматических углеводородов, выделенных из остаточных масел против окислительной конденсации, от их удельной дисперсии.

Для повышения коксуемости нефтяных остатков могут быть использованы окислительная конденсация (с помощью кислорода и серы) и термоконденсация. [c.76]

В работе Н. А. Васильева указывается, что особенно активно идет процесс окислительной конденсации смол на флоридине, при этом смолы переходят в асфальтены. Силикагель, но мнению автора, влияет на изменение смол весьма незначительно. Переход смол в асфальтены наблюдался Н. А. Васильевым и при нагревании их до 100—150° в открытых стаканах. [c.60]

Такой характер распределения смол при экстракции фенолом уже указывает на содержание в смолах, растворимых в феноле, ароматических углеводородных радикалов с короткими алкильными цепями. Последнее является причиной образования асфальтенов за счет окислительной конденсации ароматических ядер. Появление в продуктах окисления этих смол оксикислот (кето-кислот и т. п.) указывает на возможное наличие в циклической части углеводородных радикалов смол нафтеновых колец. [c.64]

До последнего времени считалось, что нейтральные смолы представляют собой вещества, образующиеся в результате окислительной конденсации ароматических и нафтеновых углеводородов нефти. [c.70]

В этом разделе из некаталитических термоокислительных процессов (см. табл. 3.1) рассмотрим лишь внедряемый в нефтепереработку новый процесс флексикокинг, основанный на комбинировании коксования нефтяных осп атков и газификации получаемого кокса. Теоретические и технологические основы процессов газификации твердых горючих ископаемых и производств иа их базе синтетических топлив подробно описаны в учебнике Химическая технология твердых горючих ископаемых (Под ред. Г.Н.Макарова и Г.Д.Харлампови-ча. М. Химия, 1986). Описание технологии производств нефтяных битумов, основанной на окислительной конденсации тяжелых не(1>тя-ных остатков, дано в учебнике Н.Н.Черножукова "Технология переработки нефти и газа . Ч. 3. - М. Химия, 1978. [c.81]

Эстолиды представляют собой продукты окислительной конденсации оксикислот, происходящей по схеме [c.159]

Наибольшее количество смол получается при окислительной конденсации ароматических углеводородов через фенолы по схеме [c.159]

Вторичными продуктами, образующимися при окислении углеводородов масла, являются оксикислоты. Появление в работающем масле оксикислот, вследствие их слабой растворимости, ведет к образованию липких отложений на смазываемых деталях, на фильтрах и т. д. это нарушает правильный режим смазки. Отлагаясь на более- горячих деталях поршни, поршневые канавки, выхлопные клапаны и трубы в компрессорах и т. д.) оксикислоты под влиянием окислительной конденсации изменяются и отлагаются в виде твердых лакообразных веществ на поверхности поршней или в виде твердых коксообразных продуктов (легко растворимых в щелочи) в поршневых канавках двигателя или на клапанах и выхлопных трубах компрессора. Наличие таких отложений приводит к потере подвижности поршневых колец и поршней, что вызывает износ цилиндра поршневой группы двигателя и остановку последнего. [c.233]

Получаемый окислительной конденсацией пек подвергается коксованию в пекококсовых печах, конструктивно схожих с обычными печами коксования угольной шихты. Полезный объем камеры коксования 12 м загрузка около 16 - 18 т пека. Так как при коксовании пека выделяется большой объем парогазовых продуктов, загрузка печи жидким пеком осуществляется непрерывно в течение 3 - 5 ч. Период коксования 18 ч, серийность выдачи печей 2-1. [c.74]

Химическое окисление загрязнений в основном протекает по месту разветвления углеводородной цепи, или месту присоединения цикла. Продуктами окисления могут являться кислоты и окси-кислоты. В процессе их уплотнения возможно частичное образование продуктов окислительной конденсации — смол и асфальтенов. [c.80]

Окисляют обычно хромовой смесью (К2Сг207+Нз504, стр. ПО). Процесс протекает через ряд промежуточных продуктов окисления, которые конденсируются, превращаясь в окрашенные вещества. Одним из таких продуктов окислительной конденсации анилина является краситель анилиновый черный — сложное соединение, строение которого характеризуется наличием многих хиноидных группировок (стр. 375). [c.390]

Окислительная конденсация. Например, в водных растворах при pH с выходом около 90% проходит реакция [c.142]

Используя палладиевый катализатор, можно осуществить одностадийный синтез стирола из бензола и этилена (окислительная конденсация) [c.215]

Это наблюдение навело на мысль, что эллаговая кислота образуется в природе в результате окислительной конденсации эфиров гал- [c.355]

Предполагалось, что нейтральные смолы представляют собой вещества, образующиеся в результате окислительной конденсации ароматических и нафтеновых углеводородов. Однако более глубокое изучение свойств естественных искусственных смолистых продуктов опровергает предположение об их тождественности [40]. Анализируя результаты собственных исследований и имеющиеся литературные данные, С. Р. Сергиенко говорит [19, с. 468—470] о большой доле циклических элементов структуры в молекулах нефтяных смол. В состав циклических элементов входят ароматические, циклопарафиновые и гетероциклические кольца, они соединены между собой алифатическими цепочками и имеют алкильные боковые цепи. В последних могут находиться и циклические заместители. Конденсированные структурные элементы молекул смол, не подвергавшихся термической обработке, обычно содержат 2—3 кольца. Поликонденсированные структурные элементы если и присутствуют, то в очень незначительном количестве. В смолах, выделенных из тяжелых нефтяных дистиллятов и остатков, подвергавшихся термическому воздействию, содержится значительное колшество полициклических структур. [c.31]

Сульфирование, как и хлорирование, асфальтенов изучается сравнительно давно. В нашей стране обстоятельные исследования выполнил Антонишин. Им определены оптимальные условия процесса (расход 20%-ного олеума — 4 г/г сырья, 100°С, продолжительность сульфирования 2 ч) с це/ ью получения ионообменных материалов. Реакции сульфирования сопровождаются процессами деструктивного окисления боковых алкильных цепей и алициклических фрагментов с образованием карбоксильных и фенольных групп. С понижением концентрации серной кислоты протекает преимущественно реакция окисления. В растворе четыреххлористого углерода происходит также до идрпровапие алипиклических колец до ароматических и окислительная конденсация сульфопро-дуктов. [c.216]

С. Крейн и Р. Линштейн [70] отмечают, что в двигателе внутреннего сгорания небольшая часть масла подвергается в зоне поршневых колец глубокому окислению в тонком слое при высокой температуре с образованием продуктов окислительной конденсации, являющихся источником высокотемпературных осадков и первопричиной образования лака. [c.582]

Теоретически при обгорании алкильных или циклопарафи-ноБых заместителей в молекуле смол на образование СОг и НгО должно расходоваться 1—2 г-атом кислорода, в зависимости от длины цепи и образующегося остатка в виде карбоксильной группы. Фактически найденные в опыте значения равны 0,8—0,9 г-атом (табл. 29). Сравнение соотношений количеств грамм-атомов кислорода в СОг и НгО указывает на то, что при взаимодействии смол и серной кислоты имеют место и другие направления расходования кислорода. Вероятнее всего, это реакции окислительного дегидрирования шестичленных нафтеновых колец до ароматических и реакции окислительной конденсации сульфопродуктов. [c.118]

НИИ ДО фенольногидроксильных групп оно равно 2. Сравнение экспериментальных данных с теоретически рассчитанными свидетельствует о том, что при окислении асфальтенов в процессе их сульфирования образуется больше реакционной воды, чем должно было выделиться только при обгорании заместителей — алкильных цепей пли нафтеновых колец. Это указывает на то, что имеют место и другие направления реакции окисления, най более вероятным пз которых следует считать реакции окислительного дегидрирования шсстпчленных нафтеновых колец до бензольных и реакции окислительной конденсации сульфопро-дукта. [c.122]

Сульфирование. Это — практически первый способ химической модификации асфальтенов и смол с целью получения практически важных продуктов [292]. Было установлено, что при сульфировании САВ 4—10-кратным избытком 20% олеума при 100—110°С в течение 1,5—4 ч можно получать сульфокатиониты в виде порошка или мелких гранул со статической обменной емкостью (СОЕ) 2,5— 3,5 мэкв/г [292, 293]. В зависимости от условий сульфирования сульфопродукты представляют собой или сильно кислотные катиониты [294] или полифункциональные катионообменмые вещества, содержащие сульфо-, сульфоно-, карбокси- и фенольные группы. Параллельно реакции сульфирования идет деструктивное окисление, боковых алкильных заместителей и циклоалкановых фрагментов с образованием карбокси- и фенольных групп. В растворителе ( I4) дополнительно происходит окислительное дегидрирование циклоалкановых колец до ареновых и окислительная конденсация сульфопродуктов. [c.289]

При окислении декалина фенолы не образуются. Получаемые при этом смолы представляют собой продукт окислительной конденсации двух молекул декалина (через декалол), связанных между собой кислородом. Так как главными продуктами окисления а-метилнафталина и фенантрена были нафтолы и фенантрол, а также смолы, то важно было выяснить, какие из этих веществ тормозят окисление нафтенов. [c.280]

Выделение отдельных групп углеводородов и фракционировку ароматических производили на силикагеле последовательной десорбцией изооктаном и бензолом. Из указанных масел получали таким путем по три ароматические фракции, отличающиеся тем, что первые из них, судя по элементарному составу и кольцевому анализу, представляли собой смесь моно- и бициклических ароматических углеводородов с большим содержанием углерода в боковых цепях (79 —60%) следующие фракции содержали соответственно би-, три-, тетрациклические углеводороды. Эти углеводороды окисляли в тонком слое по методике, предложенной авторами [24]. Устойчивость против окисления определяли количеством образующихся при этом продуктов глубокой окислительной конденсации (асфальтены4-карбены и карбоиды). [c.372]

Зависимость выхода этих продуктов от удельной дисперсии пспытанных ароматических соединений приведена на рис. 111. Из этих данных следует, что с увеличением удельной дисперсии углеводородов, т. е. с повышением цикличности их, растет количество продуктов глубокой окислительной конденсации. Более постоянным было количество этих продуктов у углеводородов, выделенных из остаточного масла доссорской нефти. В среднем их было больше, чем при окислении ароматических двух других [c.372]

Ароматичеокие углеводороды, имеющие в своем составе поли-метилено вые циклы, активно реагируют с кислородом, образуя большое количество кимых продуктов и продуктов окислительной конденсации. Характер продуктов окисления нафтено-ароматических соединений отличается, в основном, повышенным о бразова-нием смол, аофальтбнов и т. п. [c.163]

Карбин был получен окислительной конденсацией ацетилена. Представляет собой белое вещество с плотностью, промежуточной между таковыми алмаза и графита. Гексагональная решетка карбина построена из слабо связанных прямолинейных цепей =С=С=С=С=, в которых каждый атом углерода находится в состоянии р-гибридизации и образует по две (Тзр-зр- и тгр-р-связи. При нагревании до 800° С карбин превращается в графит. В 1990 г. была получена четвертая модификация углерода — фуллерит. [c.359]

При действии на магнийорганические соединения галоидных солей некоторых металлов (бромистого серебра, хлорной меди и др.), обладающих окислительной способностью, происходит реакция иного типа, не приводящая к образованию новых металлоорганическнх соеднненнй, а заключающаяся в сдваивании радикалов магнийорганического соединенна в результате окислительной конденсации с отщеплением MgXг [c.244]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.397 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.42 , c.60 , c.156 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.42 , c.60 , c.156 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.23 , c.229 , c.312 , c.321 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.397 ]

Каталитические свойства веществ том 1 (1968) -- [ c.0 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.340 , c.460 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.486 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.210 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.424 , c.574 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.699 , c.700 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология