Окислительная полимеризация

Полимеризация непредельных соединений может протекать и без доступа кислорода — за счет термического воздействия, но скорости таких процессов значительно ниже по сравнению с окислительной полимеризацией. [c.58]

В настоящее время нет еще достаточно разработанной теории процесса полимеризации применительно к сланцевому газу. В качестве рабочей гипотезы принимается, что полимерные вещества образуют циклопентадиен и диеновые углеводороды жирного ряда в результате реакций окислительной полимеризации в жидкой фазе. [c.192]

Примерная схема окислительной полимеризации масла представляется следующим образом. При присоединении кислорода к непредельным кислотам масла образуются перекиси [c.297]

Прежде всего в масле происходят процессы окислительной полимеризации углеводородов, в результате которых в нем накапливают- [c.181]

Наряду с продуктами окислительной полимеризации в масле в процессе его работы накапливаются неорганические примеси в виде частиц износа, механических примесей, попавших в двигатель извне (частицы пыли), а также продукты коррозии и неполного сгорания топлива и масла. [c.182]

Окислительная полимеризация происходит при образовании полимеров из ненасыщенных соединений за счет поглощения ими кислорода. Процесс твердения пленки в этом случае ускоряется в присутствии сиккативов. Ниже приводятся некоторые реакции, характерные для окислительной полимеризации (в качестве соединения с неконцевой ненасыщенностью используется радикал линолевой кислоты) [c.212]

Нужно также отметить, что смолы, образующиеся в маслах в процессе их искусственного старения, весьма далеки по своему характеру от естественных нефтяных смол. Влияние этих искусственных смолистых продуктов на окисление масел также весьма различно. Смолы, представляющие собой продукты окислительной полимеризации ароматических углеводородов, обладают противоокислительными свойствами смолы, получаемые при окислении нафтено-парафиновых углеводородов, не являются ингибиторами. Смолистые продукты тормозят окисление масел [35], как правило, в тех случаях, когда в них содержатся (или образуются при их окислении) соединения фенольного типа. В какой-то мере сказанное относится и к асфальтенам. [c.69]

Как указывалось в разделе 2.3, основными продуктами окислительной полимеризации ,оо масла, определяющими образо- 5 вание отложений на деталях двигателя внутреннего сгорания, являются гидроксикислоты и ас- [c.211]

При окислении бензинов происходит накопление в них смолистых веществ, образующихся в результате окислительной полимеризации и конденсации продуктов окисления. На начальных стадиях окисления содержание в бензине смолистых веществ невелико, и они полностью растворимы в нем. По мере углубления процесса окисления количество смолистых веществ увеличивается, и снижается их растворимость в бензине. Накопление в бензинах продуктов окисления резко ухудшает их эксплуатационные свойства. Смолистые вещества могут вьшадать из топлива, образуя отложения в резервуарах, трубопроводах и др. Окисление нестабильных бензинов при нагревании во впускной системе двигателя приводит к образованию отложений на ее элементах, а также увеличивает склонность к нагарообразованию на клапанах, в камере сгорания и на свечах зажигания. [c.23]

Если в области изучения первичных продуктов окисления и направлений их распада есть определенный экспериментальный материал и сформулированы основные закономерности, то процессы дальнейшего превращения продуктов окисления в смолистые вещества совершенно не исследованы. Данные об элементарном составе, величина йодного числа и наличие функциональных групп свидетельствуют о том, что смолистые вещества образуются в результате окислительной полимеризации и окислительной конденсации продуктов распада гидроперекисей с участием неуглеводородных примесей. Среди неуглеводородных составляющих бензинов наибольшее значение для процессов окисления имеют кислородные и сернистые соединения. [c.225]

Нафтено-ароматические углеводороды активно реагируют с кислородом, Например, тетралин при неглубоком окислении образует в основном гидроперекись, которая, распадаясь, переходит в тетралон, а затем из последнего образуются соединения окислительной полимеризации — смолы. Те же углеводороды при более жестких условиях окисления образуют значительное количество кислых продуктов, очевидно, вследствие распада циклической структуры полиметиленовой части молекулы, причем окисление сопровождается частично дегидрогенизацией. [c.267]

В автомобильные бензины антиокислительные присадки вводят для предотвращения образования смол и окислительного распада тетраэтилсвинца (в этилированных бензинах) при хранении и образования смолистых отложений во всасывающей системе двигателя. Смолы в бензинах образуются вследствие окислительной полимеризации непредельных углеводородов, содержание которых в бензине может достигать 40—50%. Присутствие смол в бензинах нежелательно, так как они образуют липкие отложения в бензобаках, бензопроводах, фильтрах и твердые отложения на горячих стенках всасывающего трубопровода, уменьшая его сечение. Окислительный распад тетраэтилсвинца в этилированных автомобильных бензинах при хранении сопровождается образованием оксидов свинца, нарушающих нормальную работу двигателя. [c.22]

Антиокислительные присадки (антиокислители, ингибиторы окисления). При хранении и транспортировании гидрогенизационных реактивных топлив эти присадки снижают интенсивность окислительных процессов [201]. В результате уменьшается образование уплотненных продуктов окислительной полимеризации и интенсивность воздействия продуктов окисления на полисульфидные герметики и уплотнительные материалы на основе нитрильных резин [202] (см. гл. 5). [c.196]

Наличие значительных количеств гетероатомных соединений в сочетании с ненасыщенными углеводородами в продуктах крекинга способствует окислительной полимеризации и поликонденсации, тем самым оказывая определяющее влияние на образование смол и осадков (табл. 1.8) [3, И, 41-47]. [c.25]

Работники Грозненского научно-исследовательского института нефти считают [12], что содержание непредельных углеводородов в маслах обычно колеблется в пределах 3—10%. По мнению некоторых специалистов и очищенные масла должны обладать некоторым количеством ненредельных углеводородов, вполне совместимым с удовлетворительной стойкостью к окислительной полимеризации и к смолообразованию. [c.393]

Некоторые масла, растертые тонким слоем, под действием воздуха образуют сухие, прочные и стойкие пленки. На этом процессе, являющемся в сущности радикальной окислительной полимеризацией (разд. 6.2.1.2.6), основано применение олифы в составе лакокрасочных материалов. Эти так называемые высыхающие масла (льняное, хлопковое, соевое и другие) содержат много ненасыщенных кислот. Годовая потребность в этих маслах (в мировом масштабе) составляет миллионы тонн. На практике окислительная полимеризация может быть ускорена с помощью катализаторов, так называемых сиккативов (чаще всего это кобальтовые, свинцовые или марганцевые соли сложных карбоновых кислот). [c.198]

Таким образом, сохранение в масле во взвешенном состоянии твердых продуктов окислительной полимеризации способствует поддержанию чистоты двигателя. Отсюда следует, что оценить качество моющих присадок можно на основе исследования их стабилизирующих свойств. Опыты такого рода проводились, как уже указывалось, многими исследователями, причем большинство моющих присадок обнаружило способность стабилизировать суспензии. Хотя полученные данные относительной стабилизирующей способности не всегда совпадали с действительными моющими свойствами присадок, вероятно, что причиной этого были недостатки методики исследования, которую не всегда можно назвать вполне качественной. В табл. 133 приведены данные, полученные на весовом седиментометре в сопоставлении с результатами оценки моющих свойств тех же присадок методом ПЗВ [5]. [c.360]

Часть сернистых соединений можно регенерировать из кислого гудрона гидролизом продуктов их сульфирования. Для этого кислый раствор нейтрализуют и сернистые соединения отгоняют из него водяным паром. Продукты более глубоких превращений (окислительной полимеризации, конденсации и уплотнения нестабильных соединений) из гудрона не извлекаются они идут в отход. [c.96]

При окислении нестабильных углеводородов в процессе хранения бензина происходит увеличение содержания высокомолекулярных продуктов окислительной полимеризации и конденсации — смол, которые вызывают рост отложений на деталях карбюратора и во впускной системе двигателя. Поэтому один показатель — индукционный период — не может в полной мере характеризовать химическую стабильность бензинов, поскольку в начальной стадии окисления, фиксируемой при определении индукционного периода, образуются только низкомолекулярные первичные продукты окисления, мало влияющие на склонность бензина к отложениям. [c.258]

Установлено, что при поглощении кислорода на месте неконцевой двойной связи у углеродного атома, примыкающего к двойной связи, образуется гидроперекисная группировка (реакция а и б). Одновременно при этом происходит изомеризация двойной связи в сопряженное положение с миграцией гидроперекиси к другому углеродному атому (реакция в). Следующая ступень окислительной полимеризации до конца не изучена. Высказано предположение о нескольких возможных направлениях реакции. Например, могут образовываться эфирные связи между двумя молекулами (реакция г) или циклические структуры (реакция д). [c.212]

Третьим процессом, в результате которого пленкообразователь переходит из жидкого состояния в твердое, является полимеризация. Окислительная полимеризация также относится к одному из видов полимеризации, но на практике чаще встречается другой вид этой реакции, когда ненасыщенные молекулы типа стирола или хлористого винила активируются катализатором и соединяются друг с другом. [c.212]

Такая окислительная полимеризация используется в производстве лакокрасочных материалов на основе так называемых высыхающих масел, к которым добавляются пигменты и другие добавки. Высыхание этих масел означает, что при нанесении их тонким слоем происходит окислительная полимеризация с образованием клейких окрашенных пленок. [c.125]

Анализы показывают, что шлам состоит из продуктов окислительной полимеризации углеводородов — оксикислот, смолистоасфальтовых и углистых веществ (карбенов и карбоидов), а также воды и масла. [c.164]

В противоположность машинным маслам, в случае цилиндровых масел (используемых в машинах, работающих с. перегретым паром) температуры вспышки важны и как показатель испаряемости масла при высоких температурах. Не говоря уже о том, что легкая испаряемость масла влечет за собой усиленную его трату, последствием сильного испарения является отложение на смазываемых повефхностях густых смолистых или углистых остатков, нагаров, крайне вредных для работы машины. Главной причиной образования нагаров является окислительная полимеризация. Зависимость легкости нага-рообразования от химического строения углеводородов масел изучена еще недостаточно. Однако с уверенностью можно сказать, что при прочих равных условиях нагарообразование тем выше, чем болт.ше в масле содержание ненасыщенных смолистых и асфальтообразных веществ. Отсюда очпстка масла от таких веществ приобретает исключительно большое значение. Осуществляется она обработкой масла серной кислотой или разнообразными растворителями. Следует отметить также, что нагары, получаемые из разных масел, различны по характеру и могут быть по разному опасны. По данным Брайана [2] масла из парафинистых нефтей, хотя и образуют сравнительно мало нагаров, но последние очень тверды и крепко пристают к металлу, а потому способствуют изнашиванию стенок цилиндра и норшня наоборот, масла из нафтеновых нефтей, хотя и дают гораздо больше нагара, зато этот нагар мягок, маслянист, легко стирается с металла и потому гораздо менее вреден. [c.389]

Смолы образуются главным образом вследствие окислительной полимеризации непредельных углеводородов и последующих превр ащений образующихся продуктов. Поэтому наиболее склонны к смолообразованию бензины, богатые непредельными углеводородами. Относительно интенсивное смолообразование при хранении наблюдается в бензинах не только термического крекинга или коксования, но и в бензинах каталитического крекинга [1 3 4, V. 2, сЬ. 17 36 37 39 40]. Ингибировать смолообразование в бензинах, содержащих непредельные углеводороды, лучше фенольными антиокислителями, чем аминными [1, 3, 36, 40]. Аминофенолы занимают промежуточное положение. Фенолы в некоторых классификациях и называются ингибиторами смолообразования . Ингибирование смолообразования в различ ых продуктах деструктивных процессов пере-рабо" фти — компонентах автомобильного бензи-"рирует рис. 11 [1, 3, 24, 37, 39]. тьный распад ТЭС с образованием свинцо-1в протекает в автомобильных бензинах о относительно невысокую концентрацию. [c.80]

Нейтральные смолы представляют собой вещества, образующиеся в результате конденсации или окислительной полимеризации ароматических и нафтеновых углеводородов. Это подтверждается образованием смол при термическом распаде углеводородов и при окислении их. Часть нейтральных смол представляет собой продукты окислительной полимеризации сернистых соединений. Эмпирическая формула исследованных исж>род ых смол колеблется от С1вН2 2 до С66Н94О2 или вообще С Н, даО , где п изменяется от 16 до 69, т — от 8 до 40 и р — от 1 до 3. Таким образом смолы являются полициклическими соединениями. [c.24]

Наиболее распространенными антиокислителями для стабилизации крекинг-бензина, а также масел, являются полициклические фенолы и аминофенолы, к числу их относятся а-нафтол, монобен-зил-п-аминофенол (СбН5СН2КНСвН40Н), изобутил-п-аминофенол — для стабилизации крекинг-бензинов февил-п-амииофенол, Р-нафтол — для стабилизации масел. Действие антиокислителей непостоянно, а ограничивается определенным периодом, вслед за которым наступает окисление углеводородов. Таким образом антиокислители спосо бны только тормозить развитие реакций окисления, но не полностью останавливать их на неопределенный срок. Это является следствием того, что антиокислитель в смеси с угл в.од0 р0 -дом обладает большей способностью воспринимать энергию активации и реагировать с кислородом, чем углеводороды. В результате окисления антиокислитель, подвергаясь окислительной полимеризации, постепенно выходит из сферы реакции, необходимая концентрация его падает и энергия активации направляется на углеводороды, что ведет снова к интенсивному развитию реакционной цепи. [c.162]

Химическая стабильность. Химическая стабильность дизельного топлива — способность противостоять окислительным процессам, протекающим при хранении. Эта проблема возникла с углублением переработки нефти и вовлечением в состав товарного дизельного топлива среднедистиллятных фракций вторичной переработки нефти, таких, как легкого газойля каталитического крекинга, висбрекинга, коксования. Последние обогащены ненасыщенными углеводородами, включая диолефины и дициклоолефины, а также содержат значительное количество сернистых, азотистых и смолистых соединений. Наличие гетероатомных соединений, особенно в сочетании с ненасыщенными углеводородами, способствует их окислительной полимеризации и поликонденсации, тем самым влияя на образование смол и осадков. Самыми сильными промоторами смоло- и осадкообразования являются азотистые и сернистые соединения. [c.93]

К органическим загрязняющим примесям 0тп1зсятся асфальтосмолистые продукты окислительной полимеризации несггабильных компонентов топлива, а также микроорганизмы и продукты их жизнедеятельности. [c.12]

Концентрация кислорода в топливе зависит от его парциальногодавле-ния в надтопливном пространстве. При малых концентрациях кислорода в топливе реакция образования перекисных радикалов R + Ог —> ROj протекает медленнее, чем остальные стадии окисления углеводородов. При определенном парциальном давлении кислорода, когда мольные концентрации растворенного кислорода и свободных радикалов R выравниваются, скорость окисления топлива практически не зависит от концентрации кислорода. Полимеризация непредельных соединений и образование смол и осадков может протекать и без доступа кислорода за счет термического воздействия, но скорость таки процессов значительно ниже по сравнению с окислительной полимеризацией. [c.30]

Могилевич С. М. Окислительная полимеризация в процессах пленко- образовання. — Л. Химия, 1977. [c.377]

Каталитические свойства веществ том 1 (1968) -- [ c.0 ]

Синтетические полимеры в полиграфии (1961) -- [ c.126 ]

Водорастворимые пленкообразователи и лакокрасочные материалы на их основе (1986) -- [ c.120 ]

Химия искусственных смол (1951) -- [ c.308 ]

Химия лаков, красок и пигментов Том 1 (1960) -- [ c.65 , c.320 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология