Эстолиды

Обычные конденсации, например образование сложных эфиров-при взаимодействии спиртов с кислотами, гликолей с одноосновными кислотами, одноатомных спиртов с двухосновными кислотами, к образованию высокомолекулярных соединений не приводят. Для поликонденсаций необходимо, чтобы каждая из реагирующих молекул была по меньшей мере бифункциональна, т. е. содержала бы или две группы —ОН, или две группы —СООН, или —ОН и —СООН. Так, например, гликоль при поликонденсации превращается в полигликоли, оксикислоты—в эстолиды, на что уже указывалось выше. Бифункциональные соединения могут давать лишь длинные линейные молекулы (линейные полимеры). Длину цепей [c.487]

Образование эстолидов можно представить такой схемой , 0Н [c.265]

В процессе окисления наряду с желаемыми кислотами образуются еще летучие соединения, которые удаляются с отходящими газами. Основные продукты окисления, не обладающие летучестью, состоят из высокомолекулярных жирных кислот, спиртов, кетонов, альдегидов, сложных эфиров, лактонов, эстолидов и т. д. Летучими продуктами, кроме углекислоты и воды, являются низшие жирные кислоты и их эфиры, альдегиды, спирты и перекиси они конденсируются при охлаждении и образуют водный и маслянистый слои. [c.449]

Оксидат-сырец имеет относительно сложный состав и содержит, помимо кислот и непрореагировавшего парафина, сложные эфиры, спирты, альдегиды, кетоны, оксикислоты, лактоны (ангидриды оксикислот, образовавшиеся в результате внутримолекулярного отщепления воды) и эстолиды (ангидриды оксикислот, образовавшиеся в результате межмолекулярного отщепления воды) различного молекулярного веса. [c.456]

При нагревании с раствором едкого натра не только нейтрализуются жирные кислоты, но и происходит гидролиз сложных эфиров, лактонов и эстолидов. Как правило, оксидат-сырец нагревают до 150° в автоклавах с мешалкой очень недолго, прибавляя 35%-ный раствор едкого натра в количестве, немного меньшем теоретического, т. е. найденного при определении числа омыления. Недостаток щелочи предупреждает кристаллизацию мыла (растрескивание), вызываемую слишком высоким содержанием соды. [c.457]

Кривая 1 показывает распределение кислот в смеси сырых кислот. После удаления из этой смеси лактонов, оксикислот, эстолидов и кар- [c.583]

Отложение оксикислот или эстолидов на обмотках трансформатора ведет к нарушению температурного режима и выходу его из строя. [c.260]

Кислоты--- Оксикислоты--- Эстолиды--- [c.261]

Было показано [60], что наряду с жирными кислотами и оксики-слотами в смеси, полученной при окислении парафина, содержатся лактоны и лактиды. Так, из продуктов окисления парафина были выделены оксикислоты состава от С дНавОНСООН до С Нд ОНСООН. Был выделен также твердый метиловый эфир состава 57Н7404. Наличие в продуктах окисления парафина оксикислот объясняет источники и пути образования эстолидов этих кислот. Реакцию образования эстолидов можно выразить следующей схемой [61] [c.60]

Оксикислоты, теряя воду, переходят в лактоны, эстолиды, лактиды и непредельные кислоты. [c.266]

Эстолиды представляют собой продукты окислительной конденсации оксикислот, происходящей по схеме [c.159]

Образование спиртов и кислот, а также оксикислот объясняет появление среди продуктов окис.аения различных производных вроде сложных эфиров, эстолидов, эфирокислот и т. п. Действительно, варьируя условия окисления из метановых углеводородов, можно получить спирты и кетоны в качестве промежуточных, [c.56]

Кислородсодержащие вещества, не растворимые в спирте и относящиеся к типу эстолидов (эфиры оксикислот). [c.219]

При циркуляционной смазке, когда одна и та же порция масла вновь и вновь прокачивается через нагретые узлы трения и находится там в тонком слое, в масле постепенно накапливаются самые разнообразные продукты окисления, окислительной полимеризации и конденсации. К ним относятся жирные и нафтеновые кислоты (от муравьиной до высокомолекулярных с числом углеродных атомов выше 20), оксикислоты, непредельные кислоты, фенолы, альдегиды, кетоны, сложные эфиры (лаптопы, лактиды, эстолиды) и смолистые высокомолекулярные вещества (асфальтены, асфальтогеновые кислоты и карбены). Образование и накопление всех этих веществ вызывает весьма вредные последствия усиление коррозии, выпадение осадков (шлама), нагаро- и лакообразование. [c.193]

Гидрокси- и кето-> Эстолиды —> Ас- [c.322]

Оксикислоты в результате распада и конденсации образуют непредельные кислоты, лактоны, лактиды и эстолиды. [c.181]

Хотя смазки на оксистеарате лития химически сравнительно просты [102], важное промышленное значение и универсальность побудили провести обширные исследования методов их производства. Разработаны условия их производства при низкой, средней и высокой температурах. Ниже 166 °С (максимальная температура при паровом обогреве и минимальная — для первого фазового превращения) хорошее влияние оказывают введение эстолида и медленное добавление масляной основы [80] в сочетании с медленной подачей пара под повышенным давлением во время омыления [34] или эффективной гомогенизацией [339]. В случае производства этих смазок при 166 — 196 °С, когда кристаллы мыла менее прочны и, не растворяясь, диспергируются с образованием гелеобразной структуры, благоприятное влияние оказывает быстрое охлаждение с 193 до 166— 182 °С, после чего следует проводить гомогенизацию в условиях высоких напряжений сдвига [155] или ноддерживать высокое соотношение масло мыло в концентрате во время омыления [125]. Приготовлению смазки при высокой температуре благоприятствует охлаждение со скоростью более 2 °С в минуту от температуры плавления примерно до 150 X [18, 232] или рециркуляция части консистентной смазки при охлаждении холодным маслом [ПО]. Замена 12-оксистеариновой кислоты (вырабатываемой из импортируемого в США касторового масла) жирными кислотами местного производства, например, получаемыми из олеиновой кислоты (окисление до диоксистеариновой кислоты [83], этоксилирование и гидрирование [54] или только этоксилирование [78]) неизбежно сопровождается снижением выхода смазки или температуры ее плавления или ухудшением других свойств. [c.137]

Осадки второго типа — смесь веществ, условно характеризуемых как оксикислоты,—имеют высокие эфирные числа, что объясняется присутствием в них также лактонных, лактидных и эсто-лидных группировок [2]. Кроме того, в этих продуктах содержатся и кетокислоты. Чем выше температура смазываемых деталей, тем больше в осадках второго типа эстолидов (продуктов конденсации оксикислот) и тем плотнее эти осадки. Продуктами глубокой конденсации эстолидов являются высокомолекулярные асфальтогеновые кислоты, которые в дальнейшем переходят в карбоидо- [c.259]

Эти данные показывают, что образец нафтенов из бинагадинской нефти дает меньше осадка в двигателе ПЗВ, чем из балаханской масляной нефти, однако скорость карбонизации при окислении нафтенов бинагадинской нефти выше, чем аналогичной фракции из балаханской масляной нефти. Позже на основе данных окисляе-мостп по Буткову фракций нафтенов, выделенных из масел различных нефтей, и анализа образующихся при этом осадков, не растворимых в спирте (карбоидов) и растворимых в спирте (эстолидов), Л. Г. Жердева, В. А. Потанина и Б. Б. Кроль [12] пришли к выводу, что нафтеновые углеводороды различных строения и молекулярного веса отличаются по стабильности против окисления. Это не противоречит данным С. Э. Крейна и М. С. Боровой, а также ранее опубликованным исследованиям [8]. [c.374]

Наряду с карбоновыми кислотами в указанных условиях образуются кислоты, нерастворимые в окисляемом продукте и в петролейном эфире. Они содержат, помимо карбоксила, также и гидроксильные группы, т. е. относятся к типу оксикислот, например [С1зН2й(ОН) СООН или Сз5Нб ( ОН)2СООН]. Оксикислоты, получаемые при окислении углеводородов и выделяемые обычно при анализах путем осаждения их петролейным эфиром, состоят из очень сложной смеси разных соединений, состоящей, помимо оксикислот, из лактонов, лактидов и эстолидов. [c.158]

Установлено, что образование оксикислот растет с глубиной окисления, поэтому в настоящее время окисление углеводородов проводят лишь на 20—30%, в результате чего образуются почти исключительно жирные карбоновые кислоты. По одному из многочисленных методов рекомендуется проводить окисление воздухом при 100° в течение 24 час. в присутствии солей тяжелых металлов, что дает смесь из 30% жирных карбоновых кислот и 70% неокислен-ных углеводородов. Повышение температуры выше 100° нежелательно, так как в этом случае полученный продукт представляет смесь жидких и твердых карбоновых кислот с оксикислотами и их производными—лактидами, лактонами и эстолидами. Эту смесь необходимо обрабатывать едким натром и содой при 300—400° под давлением в результате конверсии оксикислот и их производных повышается выход монокарбоновых кислот. [c.219]

Многие бензины при хранении желтеют, а после отгонки оставляют на дне колбы липкую черную смолу. Осмоление дают г.чав-ным образом бензины крекинга, содержащие непредельные, в частности диеновые, углеводороды. При аутоксидации они образуют [ ерекиси, которые затем уплотняются в смолы, но в образовании [юследних принимают участие и олефины. Химизм этих слом<ных процессов не выяснен. Во всяком случае известно, что перекиси в бензине начинают 0бра 40вываться уже через несколько дней позднее образуются альдегиды, затем кислоты и смолы, содержание которых повышается со временем. Некоторые исследователи считают, что образование смол тесно связано с концентрацией перекисей, являющихся главными продуктами реакции, тогда как альдегиды и кислоты—результат вторичных реакций. Согласно элементарному анализу, смолы близки к формуле (СвН О)/, они имеют кислотное число 65, число омыления 250---300, т. е. представляют высокомолекулярные соединения типа лактонов или эстолидов, об- -азующихся из оксикислот, [c.237]

Кислоты -—> Гидрокси- и кето-кис-лоты —Эстолиды -—Асфзльте-иовые кислоты —> Карбоиды Феиолы —> Смолы -—Асфальте-иы —> Карбеиы [c.432]

Кроме указанных реакций при контакте смоляных и жирных кислот с серной кислотой частично протекают нежелательные реакции сульфирования и дегидратации оксикарбоновых кислот с образованием сульфокислот, эстолидов, лактидов и лактонов. При конденсации и полимеризации полученных продуктов образуются высокомолекулярные соединения в виде смол. [c.78]

Присутствие кислорода воздуха в контакте с нагретым талловым маслом вызывает интенсивное окисление компонентов масла с образованием склонных к полимеризации, темно-окрашенных хромофорных соединений типа лактонов, лактидов, эстолидов и др. Поэтому процессы обработки таллового масла проводят либо в среде инертного газа, например азота, либо при глубоком разрежении. [c.110]

Помимо указанных реакций образовавшиеся альдегиды, кетоны и 0КСИК11СЛ0ТЫ могут вступать в реакцаю полпконденсации с образованием твердых осадков. Так, при поликонденсацип оксикислот образуются лакоподобыые вещества — эстолиды [c.67]

Эстолиды на основе касторового масла, Н, Продукты вания гидриро- Ni-Руферта давление, 220° С, 5 ч [2968] [c.167]

Установлено, что они состо5 т из 68,0% собственно оксикислот, 13,6% эстолидов и сильно конденсированных окспкислот и 18,4 >б нейтральных кислородных соединений с незначительной примесью неокисленных углеводородов и могут быть успешно использованы для различных практических нужд. [c.161]

Полученный оксидат содержит 30-35% водонерастворимых жирных кислот, 30-35% других кислородсодержащих продуктов (спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров, эстолидов и др.), 25-30% неокисленного парафина, небольшое количество продуктов конденсации и марганцевых солей низкомолекулярных кислот. [c.24]

Эстолиды представляют собой сложные эфиры, о-бразующ,иеся при интерэтерифика-ции высокомолекулярных оксикислот. Например эстолид Гг-оксистеариновой кислоты был пол-учен путем интерэтерификации трех молекул [c.1017]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология