Сегден парахор

Пример И-12. Рассчитать по долям, предложенным Сегденом, парахор бензофенона и бензальдегида. [c.68]

Атомный парахор для окисного кислорода на основании сопоставления неоднократно найденного и вычисленного по Сегдену парахора для окиси 2-фенилбутена-2 принят нами во всех расчетах равным 27. [c.1422]

Термин предложен в 1942 г. Сегденом. Парахор является функцией молекулярного объема и поверхности натяжения. [c.33]

В 1924 г. Сегден [230] предложил новую величину, являющуюся функцией молекулярного объема и поверхностного натяжения, названную им парахором (Р) [c.488]

Семиполярные связи могут быть обнаружены путем измерения так называемого парахора . Этот термин, введенный Сегденом, обозначает молекулярную константу, почти не зависящую от температуры и выражающуюся формулой [c.157]

Сегден показал, что нарахор подобно молекулярной рефракции является аддитивным свойством и что известные особенности строения молекул становятся заметными по отклонению измеренного парахора от аддитивности. [c.375]

Данные об удельной рефракции и парахоре позволяли наиболее полно представить себе состав анализируемого продукта. Появление нового цикла в молекуле нафтенового углерода с боковой цепью сопровождалось уменьшением двух атомов водорода и соответствующим изменением парахора соединения на 32,4 единицы (по Сегдену) или на 33,0 (по Мемфорду и Филипсу). [c.50]

С физической стороны парахор рассматривали как молекулярный объем соединения, когда его поверхностное натяжение равно единице. Парахор — аддитивная функция химического состава. Сегденом, а также Мемфордом и Филлипсом были выведены значения атомного и структурного парахора. Для углеводородов с высоким молекуляр- [c.50]

Следует принять во внимание, что погрешности в определении числа циклов, входящих в состав молекулы, могут привести к значительным расхождениям между вычисленными и экспериментальными величинами парахора. Так, например, включение одного шестичленного цикла в состав молекулы углеводорода взамен боковой цепи с равным соДержаниём углеродных атомов вызывало уменьшение парахора по Мемфорду и Филлипсу на 30, а по Сегдену — на 27,9 единицы при этом молекулярный вес соединения уменьшался всего на 2 единицы. Этот пример ясно показывал правильность выведенных формул как для числа циклов и их строения, так и для размера боковых цепей. Аналогичные определения были сделаны для деароматизированных фракций второго и третьего образцов нафталанской нефти (табл. 2.11-2.14). [c.52]

Из этого зфавнения впоследствии Сегден вывел формулу парахор. Величина названная Сегденом молекулярным парахором веще- [c.21]

Величины Ру и Ям были названы Сегденом соответственно удельным и молекулярным парахорами. [c.229]

Сегден с сотрудниками [38, 39, 40] высказал предположение, что присутствие в молекуле семиполярной двойной связи можно обнаружить или определением парахора или измерением поляризации. Валентность смешанного типа Сегден [37] изображал символом Величина парахора вычисляется по [c.552]

Сегден, исследуя комбинированные соединения, наблюдал, что обыкновенная двойная связь давала повышение парахора на 23>2 единицы семиполярная двойная связь давала небольшое понижение парахора вследствие электростатического притяжения между полюсами молекул, его средняя величина равна 1,6 единицы. Величины парахора для некоторых исследова иных соединений приведены в табл. 186. [c.554]

Сегден [13], введя в уравнение (И-5) значение молекулярной массы М, получил после преобразований новую постоянную, которую назвал парахором [c.64]

Значения составляющих долей, которыми пользуются для расчета парахора, были предложены Сегденом и корректировались несколькими исследователями (табл. П-8). [c.65]

Влияние боковой цепи иллюстрируется табл. П-Ю, в которой для различных октанов собраны значения, найденные экспериментально, вычисленные по долям Сегдена и по долям Квейла (по Сегдену значения парахора для всех изомеров соединения должны быть одинаковыми). [c.69]

Мольную рефракцию Яо, входящую в уравнение (1-51), обычно определяют с помощью табл. 1-1. Парахор Р вычисляют по Сегдену [55] путем суммирования атомных и структурных составляющих (табл. 1-10). [c.20]

Атомные и структурные составляющие парахора (по Сегдену) [c.20]

Диамагнитная восприимчивость, молярная рефракция и молярное магнитное вращение были рассмотрены как примеры аддитивных свойств. Все они в значительной мере зависят от общего объема молекул и могут поэтому быть представлены как суммы вкладов отдельных атомов, хотя обычно приходится вносить конститутивные поправки. Первое свойство, которое использовалось таким образом, было также наиболее очевидным — это сам молекулярный объем. В 1842 г. Копн выбрал в качестве температуры сравнения точку кипения и показал,что тогда молекулярный объем жидкости можно представить в виде суммы инкрементов от отдельных атомов. Например, молярные объемы членов различных гомологических рядов отличаются на 22,0 сл на каждую включаемую д руппу СНд. При наличии кратных связей приходилось делать поправки, так что это был обычный конститутивный элемент свойства. Молярный объем использовали редко, но в 1924 г. Сегден предположил, что измерение молярных объемов при такой температуре, когда все жидкости обладают одинаковым поверхностным натяжением, может служить лучшей основой для сравнения. Он показал, что величину Му / (р — рО можно рассматривать как такой стандартный объем, и назвал ее парахором (у — поверхностное натяжение жидкости р — ее плотность р — плотность пара при какой-либо удобной температуре). Были определены атомные парахоры, а также поправки на различные характерные особенности структуры. В годы между первой и второй мировыми войнами парахор стал довольно моден, и с его помощью можно было сделать интересные заключения. Так, например, измеряемый парахор тримера ацетальдегида—паральдегида совпадал с величиной,. вычисленной для шестичленного кольца из трех атомов углерода и трех атомов кислорода, без двойных связей впоследствии было показано, что паральдегид действительно имеет такую структуру. Од- [c.393]

Сегден на основе (8.18) развил учение о парахоре. Установленный Бачин-ским закон параболы в наиболее рациональном виде может быгь представлен [c.271]

Р — парахор (по Сегдену) г — температура [c.37]

Здесь М — молекулярный вес, В — плотность вещества при точке кипения Г. Коэфициенты выбраны так, что значения парахора непосредственно совпадают со значениями, вычисленными по Сег-дену. Если Сегден исключает температуру и вводит поверхностное натяжение, то у французских химиков температура играет глав- [c.152]

В литературе (см., например, [2.6] ) описаны два способа расчета парахора — по Сегдену и Мак-Гоуэну. Метод Сегдена требует сведений о структурной формуле соединения, включающих информацию о связях между отдельными атомами. Поскольку одной и той же стехиометрической формуле можно сопоставить несколько структурных, метод Сегдена в применении к малоизученным соединениям не может обеспечить надежного результата расчета парахора. [c.38]

Значения парахоров по Сегдену [c.184]

Парахор. Некоторое отклонение молярных объемов от аддитивности зависит прежде всего от взаимодействия молекул и от внутримолекулярных сил. Можно было бы ожидать, что сравнение молярных объемов при условии равных внутренних дчвлений даст более совершенную аддитивность. С некоторым приближением равным внутренним давлениям отвечают равные поверхностные натяжения. Полуэмпирическим путем Сегден (1924) нашел, что при поверхностном натяжении, равном единице, жидкости имеют молярный объем [c.310]

Сегден произведение МС назвал парахором Р. Он показал, что парахоры жидкостей — величины аддитивные и могут быть найдены из парахоров отдельных атомов и связей в молекуле. Так, парахор бензола, согласно рмуле Кекуле, вычисляется как сумма следующих парахоров [c.40]

Се.миполярные связи могут бь ть об 1аруже ы путем измерения так называемого парахора . Этот термин, введен1 ый Сегденом, обозначает молекулярную конста ту, почти i зависящую от температуры и выра-ж а ющу юся ( юр м у л о ii [c.157]

Парахор (Р) найдено 562,9 вычислено по Сегдену 573,7 по Мэм-форду 572,0. [c.374]

Молярные объемы гомеополярно построенных веществ, особенно соединений углерода, составляются приблизительно аддитивно из значений объемов, характерных для отдельных их составных частей (закон Коппа). Разновидности простых гомеополярных связей],(многократные связи) следует при этом учитывать суммированием дополнительных числовых значений (инкременты связей). Далее надо сравнивать молярные объемы при одних и тех же состояниях жидкостей (например, при температурах кипения). Для гомеополярных соединений в жидком состоянии общеприменимым является положение об аддитивности произведения из молярного объема и корня четвертой степени из поверхностного натяжения, которое, по Сегдену (Sugden, 1924), обозначается как парахор (правило Коппа). В этом-случае также следует учитывать типы связи путем введения инкрементов. С некоторой осторожностью из парахора можно делать заключения о характере связв в молекуле. [c.296]

Найдено Р 454. Вычислено Р 456 (по Сегдену), Атомный парахор для кислорода в гидроксиле принят равным 13.3 [24]. [c.1422]

Паракор является конститутивной величиной, характеризующей жидкое вещество и зависящей от поверхностного натяжения. Сегден вывел уравне-нве для парахора [c.85]

Около 35 лет Сегден с сотрудниками проводили определения и вычисления парахора для низкомолекулярпых веществ. Позднее Румфорд и Филлипс уточнили эти данные, учитывая влияние более тонких структурных особенносте вещества, и ввели новые значения инкрементов. Парахор, вычисленный по методу Сегдена для веществ с малым размером молекул, имеет, как правило, несколько заниженные значения. Поэтому Румфорд и Филлипс ввели более высокие инкременты, компенсировав это изменение зависимости при вычислении парахора веществ с более крупными молекулами так называемым коэффициентом наиряжения, величину которого вычисляют из величины нарахора. Отличие в методах расчета нарахора вызвано тем, что относительная величина атомнога объема больших молекул меньше, чем маленьких. [c.291]

Если обе части вышеприведет ого мыкаения умножить на молекулярный вес исследуемого вещества, получается новая константа, которую Сегден (1924 г.) назвал парахором и которая пбояначается знаком [Р] [c.427]

НЫХ КОНСТИТУТИВНЫХ особенностей, в частности для определения характера связи между атомами. Эта функция была сформулирована Мак-Леодом [34] на основании чисто экспериментальных данных и названа Сегденом [35] парахором. Физическое значение этой функции еще совершенно не выяснено, так что неизвестно, что, собственно говоря, ею измеряют. Несмотря на это, полученные экспериментальным путем правила смогли послужить для разрешения ряда вопросов строения. [c.221]

Общего порядка соотношения, предполагавшегося Сегденом и Уилкинсом [39], между инкрементами парахора для циклов и числом, ,скрытых валентностей , согласно новейшим расчетам, не существует. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология