Силы поляризации

Электродвижущей силой поляризации называется возникающая при работе электролизера на электродах э. д. с., направленная против напряжения, приложенного извне для электролиза. Причиной этого явления могут быть химические процессы, протекающие на электродах, изменение концентрации раствора в [c.196]

Электродвижущая сила поляризации [c.275]

При этом за счет разности с и с" в растворе возникает диффузионный потенциал, а следовательно, появляется электродвижущая сила поляризации, величина которой определится (в данном случае [c.252]

Электродвижущая сила поляризации. Если сравнить потенциометрию и полярографию с электроанализом с точки зрения процесса поляризации электродов, то необходимо будет указать на следующее. В потенциометрическом анализе измерения проводятся в условиях, исключающих возможность поляризации электродов, так как постоянный ток при этом через электроды не протекает. В полярографии создают условия для отчетливой поляризации только одного из электродов. При электроанализе же поляризуются оба электрода электроаналитической ячейки. Эта поляризация определяет энергетические условия, которые требуются для беспрепятственного протекания электрохимических процессов. [c.289]

На рисунке показана зависимость критической напряженности электрического поля от размера капель. В области, находящейся ниже этой кривой, преобладает коалесценция капель воды. Область, лежащая выше кривой, соответствует разрыву капель воды под действием сил поляризации. [c.9]

Отметим, что в теории Дебая—Хюккеля и Бьеррума фигурировала диэлектрическая постоянная ер чистого растворителя, что имеет смысл для разбавленных растворов. Однако Дебай и Полинг в дальнейшем показали, что при повышении концентрации изменением ер пренебрегать нельзя. Качественная картина влияния зарядов ионов на диэлектрическую постоянную, данная Хюккелем, сводится к рассмотрению влияния деформации полей, связанных с молекулами растворителя, за счет влияния на них соответствующих ионных сил. При сближении ионов друг к другу связанные с ними поля деформируются и деформируют поля окружающих их молекул растворителя. Взаимная деформация ионов в вакууме вела бы к дополнительному их притяжению вследствие возникновения электрических сил поляризации, действующих в одном направлении с кулоновскими межионньши силами. [c.400]

Все явления и понятия, связанные с возникновением электродвижущей силы поляризации, разбираются в курсе физической химии. [c.289]

Как видно нз рис. 23, интенсивность полосы поглощения, обусловленной амфотерным ионом, монотонно возрастает при переходе от хлористого цезия к хлористому литию при соблюдении прочих идентичных условий. Аналогичная зависимость интенсивности полосы от размера катиона наблюдалась также для сульфатов щелочноземельных металлов однако в этом случае интенсивности полос были несколько больше, чем для галогенидов щелочных металлов, показывая, что растущие силы поляризации дважды заряженных катионов сдвигали равновесие дальше вправо. Это может быть частично обусловлено другими факторами, включающими различия между хлоридами и сульфатами. Даже несмотря на то, что интенсивности полос были больше при адсорбции на окислах, чем на соответствующих сульфатах, все же и они уменьшались с увеличением размера катиона. [c.58]

Другое изменение качественного характера, вносимое температурой, касается обратной электродвижущей силы поляризации, возникающей при прохождении тока при переходе к высоким температурам поляризация составляет все меньшую часть приложенной разности потенциалов. При температурах выше 300° С и не слишком больших разностях потенциалов обратная электродвижущая сила уже не превосходит нескольких вольт и наблюдается остаточный ток , мало отличающийся от начального, как и в штифтах ламп Нернста. [c.110]

Определенный интерес представляет природа активированного комплекса в бимолекулярной реакции ионов с молекулами. Важный момент здесь заключается в том, остается ли в активированном состоянии заряд на ионе, и ион и молекула удерживаются вместе силами поляризации, или [c.145]

Разность возникающих потенциалов называется электродвижущей силой поляризации. Величина этой электродвижущей силы может быть легко вычислена. Так, в 1 н. растворе для системы [c.302]

Для определения воды в темных продуктах применяют электрометрический метод титрования [42]. При воздействии на раствор йода некоторой разности потенциалов в нем возникает обратная электродвижущая сила поляризации, вызванная образованием газовых электродов водородного и кислородного при этом ток в цепи отсутствует. Если же в растворе имеются вещества, реагирующие с водородом или кислородом, то электроды деполяризуются и измерительный прибор показывает резкое возрастание тока. В данном случае свободный йод является деполяризатором. Титрование производится до нулевого показания скачок потенциала в эквивалентной точке составляет 20—25 мв. Кривая изменения э. д. с. показана на рис. 14. [c.29]

Оба эти явления естественным образом объясняются с принятой нами точки зрения. Первое естественно вытекает из известного уже свойства этих агентов расщеплять молекулы, отделяя свободные заряды. К температурной диссоциации присоединяется новый источник ее, и равновесие с процессом ассоциации медленно устанавливается, перемещаясь в сторону повышения диссоциации. Действие же тока, наоборот, противодействует повышению диссоциации, так как он удаляет накопившиеся за все время ионизации избыточные ионы кроме того, благодаря большому числу ионов, и нарастание обратной электродвижущей силы поляризации происходит быстрее. [c.119]

Итак, в результате выделения на электродах продуктов электролиза в системе возникает э. д. с., обратная внешней э. д. с. источника тока. Это явление называется электрохимической поляризацией, а возникающая обратная э. д. с.—электродвижущей силой поляризации. В существовании ее нетрудно убедиться, если, выключив во время электролиза источник тока, соединить проводником электроды с клеммами гальванометра. При этом стрелка гальванометра отклонится в сторону, противоположную той, в которую она отклонялась под влиянием внешней э. д. с. при электролизе. [c.512]

На этот быстро убывающий поверхностный ток накладывается истинный, значительно медленнее убывающий ток. Это убывание вызывается двумя причинами нарастанием обратной электродвижущей силы поляризации и убыванием электропроводности вследствие постепенного очищения кристалла проходящим сквозь него током. Та часть явления, которая вызвана поляризацией, проявляется при отведении пластинки к земле в виде поляризационного тока. Однако одного поляризационного тока недостаточно для количественного учета явления, так как сама электропроводность может иметь для обратного тока иное значение, чем для прямого, [c.137]

Помимо весьма значительной и притом неодинаковой электропроводности, кристаллы с примесью обнаруживают еще быстрое падение тока, отсутствующее у чистых кристаллов. Это обстоятельство дает новый критерий для суждения о степени очищения кристалла от примесей если электропроводность не изменяется во время прохождения тока, то мы имеем дело с чистым кристаллом . При этом предполагается, что прием, изложенный на стр. 137, исключает влияние обратной электродвижущей силы поляризации. [c.144]

Изменения, происходящие в гальванической цепи при прохождении через нее тока, называют поляризацией, а вызываемую им обратную электродвижущую силу — электродвижущей силой поляризации. [c.697]

Прежде всего нам удалось показать, что здесь возникает значительная электродвижущая сила поляризации, которая в наших опытах достигала 10 ООО в. Если вычесть из приложенной разности потенциалов V электродвижущую силу поляризации Р, то мы найдем, что ток / всегда удовлетворяет условию [c.210]

Если бы в ходе вычислений мы приняли другой тип ориентации диполей, то и значение для в, получилось бы иным. Тем не менее представляется несомненным, что для всех газов, у которых а/гз так же мало, как у аргона, доля энергии связи, обязанная силам поляризации между адсорбированными слоями, очень мала. Для молекул с большей поляризуемостью положение может быть более благоприятным, Де-Бур [ ] выбрал для своих опытов иод именно вследствие его большой поляризуемости. Однако даже в этом случае равно только ОД, так что представляется маловероятным, чтобы энергия поляризации составляла заметную долю общей энергии связи даже для второго слоя. [c.205]

Деполяризация. Деполяризацией называется уменьшение обратной электродвижущей силы поляризации путем более или менее полного устранения ее причин. [c.698]

Числовое значение 1п2 равно 1,38 кал/(моль-град), а экспериментально найденное значение несколько меньше (1,1 кал моль-град), что указывает на более высокую упорядоченность. Она может быть связана с действием слабых сил поляризации в молекулах СО при повышенных температурах, когда вращательное движение молекул еще не полностью выродилось. У молекул с таким же линейным строением 5С0 и НСЫ, которые на концах имеют неодинаковые атомы с очень разными массами, существует уже более сильная тенденция принимать совершенно определенную ориентацию. Действительно, у этих веществ экспериментально измеренная энтропия нулевой точки чрезвычайно мала. Кристаллы из симметрично построенных молекул, к примеру, Ог или N2, имеют при абсолютном нуле полное упорядочение, и поэтому не имеют конечной энтропии нулевой точки. [c.121]

Необходимо также заметить, что при измерениях pH в небуферных растворах водородный электрод может показать неправильные значения в силу поляризации. Избегнуть поляризации электрода можно, введя в измерительную систему [c.61]

Величины э.д.с. поляризации при электролизе ра.чличных веществ представлены в табл. XXIV, 1, из которой видно, что электродвижущие силы поляризации при электролизе [c.615]

Вообще говоря, взаимодействие молекул может быть вызвано различными силами среди них, когда речь идет о дальнодействую-щих силах, выделяют дипольное взаимодействие, дисперсионные силы и силы поляризации. [c.239]

Полученные результаты суммируются в табл. 2.14. В гидратированных цеолитах сильно поляри.зующие ионы Li , и La расположены в больших полостях, в то время как ионы с меньшей силой поляризации Na и К занимают места S . В соответствии с этим ионы Aln были обнаружены в местах Sj в Li-, Mg-, Zn- и La-формах п не обнаружены в этих местах в Na-и К-формах. В дегидратированных Na- и К-цеолитах ионы марганца не вытесняют катионы из мест Sj, а занил ают места S . Для двухвалентных катионов определен следующий порядок силы связи с местами Sj Са , Mg > Мп > Zh" . Ионы La в цеолитах LaX и LaY ведут себя одинаково Мн занимает места Sj даже при 400 X. Это объясняется присутствием остаточных ОН-групп. Существование в цеолитах ионов Ми в более ковалентном состоянии, иа присутствие которых указывают спектры типа г, объясняется образованием групп МпО и МнОИ в результате гидролиза в процессе ионного обмена. Как показывают данные рентгеноструктурного анализа, гидроксильные группы могут стабилизировать двух- и трехвалетные катионы внутри -полостей [124]. После разложения этих групп дегидратацией в более жестких условиях большая часть катионов занимает места Sj и 8ц. [c.115]

При включении тока и подаче на электролизер небольшого напряжения (например, Е наблюдается сначала резкий толчок, а затем быстрое падение тока до очень малых его значений 1 . Это связано с тем, что на электродах появляются продукты электролиза, они перестают быть инертными и становятся один хлорным, а другой водородным. Между такими электродами, представляющими собой гальваническую пару (Pt)H2 H ll l2(Pt) возникает электродвижущая сила поляризации Е , направленная противоположно приложенному извне напряжению Е. Вслед- [c.351]

Сплошные линии соответствуют увеличению электронной плотности, пунктирные. — уменьшению, а — полное изменение электронной плотности Др б — изменение, обусловленное антисимметрией волновой функции ЛРобм- — изменение в силу поляризации Рпол — изменение под влиянием переноса заряда Ард.з. Линии проведены через точки, в которых Др равно 0,2 0,6 1,0 и 1,4-10- > а. е. координаты — в единицах радиуса Вора начало координат в центре атома О формальдегида [c.21]

Вследствие гальванической поляризации во время электролиза расплавленных силикатов, в цепи возникает постоянный ток противоположного направления. Если — напряжение зарядного тока на клеммах установки для электролиза и е — электродвижущая сила поляризации электродов, то по закону Ома произведе-иие силы тока на сопротивление электролитического элемента равно разности Е—е. Только при y floiBHH, что зарядное напряжение Е выше, чем противодействующий [c.155]

Электродвижущая сила поляризации, вызванная изменениелг концентрации ионов Нз0+ и ОН" вблизи электродов (так называемая концентрационная поляризация), в водных растворах ёдких щелочей весьма невелика и в практических условиях электролиза существенного значения не имеет. Концентрационная поляризация легко устраняется при интенсивной циркуляции электролита. [c.238]

Силы поляризации и индукции. Известно, что электроны, образующие одни ковалентные связи в молекуле, смещаются легче, чем электроны других связей в той же молекуле. Эта подвижность электронов, или поляризуемость, зависит от природы атомов, участвующих в образовании связи, а также от влияния со стороны окружающих атомов. Гидроксильные группы стеринов и некоторых аминокислотных боковых цепей белков, углеродные атомы углеводородной кольцевой системы стеринов, а возможно даже и некоторые участки боковых цепей ненасыщенных жирпых кислот поляризуются особенно легко. Смещение электронов в этих молекулах индуцируется при приближении ионизированных или сильно полярных групп. Когда заряженная группа подходит близко к поляризуемой системе, в последней возникает некоторый заряд противоположного знака, [c.49]

Если интересующие аналитика вещества находятся в жидкой или парообразной среде, их лучше всего извлекать путем адсорбции или абсорбции. Адсорбция выделяемых анализируемых соединений адсорбентом происходит вследствие возникновения вандерваальсовых сил, поляризации или образования водородных связей. К числу широко применяемых адсорбентов относятся активный уголь, смолы ХАО и силикагель. Абсорбцию можно определить как проникание одной несмешиваю-щейся фазы в другую [48]. Для рассматриваемого метода обычно характерна диффузия (и адсорбция) в тонких капиллярах следовательно, в большинстве своем это процессы типа микроокклюзии, при этом вещества, которые лучше входят в поры адсорбента, дольше удерживаются. Примером адсорбентов такого типа могут служить молекулярные сита. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология